【推荐】海通证券-石油化工行业氢能系列报告之二:氢的制取-20230512-36页VIP专享VIP免费

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[Table_MainInfo]
行业研究/化工/石油化工
证券研究报告
行业专题报告
2023 05 12
[Table_InvestInfo]
投资评级
优于大市
维持
[Table_QuoteInfo]
-5.79%
3.69%
13.17%
22.64%
32.12%
41.60%
2022/4 2022/7 2022/10 2023/1
石油化工 海通综指
资料来源:海通证券研究
[Table_ReportInfo]
《大宗商品月报(2023 年第 3期)
2023.04.17
《能源材料国企有望迎来中国特色估值
重塑——中特估值”探究系列 4
2023.03.24
《大宗商品月报(2023 年第 2期)
2023.03.11
[Table_AuthorInfo]
分析师:邓勇
Tel:(021)23219404
Email:dengyong@haitong.com
证书:S0850511010010
分析师:朱军军
Tel:(021)23154143
Email:zjj10419@haitong.com
证书:S0850517070005
分析师:胡歆
Tel:(021)23154505
Email:hx11853@haitong.com
证书:S0850519080001
氢能系列报告之二:氢的制取
[Table_Summary]
投资要点:
核心结论。氢的制取主要有三种较为成熟的技术路线。一是以煤炭、天然气为代
表的化石能源重整制氢;二是以焦炉煤气、氯碱尾气、丙烷脱氢为代表的工业副
产气制氢;三是电解水制氢。据中国氢能联盟,氢能产业发展初期,增量侧,将
以工业副产氢就近供给为主;中期(2030 ,将以可再生能源发电制氢、煤制
氢等大规模集中稳定供氢为主远期2050 年)将以可再生能源发电制氢为主。
煤气化过程中碳与水蒸气反应产生 H2该反应煤化工制氢关键煤的气化过程
是热化学过程。它是以煤或焦炭为原料,以氧气、水蒸气等为气化剂,在高温条
件下,通过化学反应把煤或焦炭中的可燃部分转化为气体的过程。这些反应中,
碳与水蒸气反应的意义最大,它参与各种煤气化过程,此反应为强吸热过程。气
化生成的混合气称为水煤气,水煤气的主要成分为 CO H2
天然气水蒸气转化过程中甲烷与水蒸气反应产H2该反应天然气制氢关键。
目前工业上由天然气制合成气的技术主要有蒸汽转化法和部分氧化法。其中,蒸
汽转化法为天然气制合成气的技术的主要方法。蒸汽转化法是在催化剂存在及高
温条件下,使甲烷等烃类与水蒸气反应,生H2CO 等混合气,该反应为强吸
热反应,需要外界供热。此法技术成熟,目前广泛应用于生产合成气、纯氢气
合成氨原料气。
工业副产氢主要分为:煤干馏副产氢;烃类热裂解副产氢;氯碱工业副产氢。
干馏是在隔绝空气条件下加热煤,使其分解生成焦炭、焦油、粗苯和焦炉气H2
CH4)的过程。烃类热裂解法是将石油系烃类燃料经高温作用,使烃类分子
生碳链断裂或脱氢反应,生成相对分子质量较小的烯烃、烷烃和其他相对分子质
量不同的轻质和重质烃类。氯碱副产氢气,品质高,直接适用于氢燃料电池使用。
采用氯碱—氢能—绿电自用新模式,可直接节约电解用电量的 1/4 左右
电解水制氢技术未来将成为主流。碱性水电解,质子交换膜电解和固体氧化物电
解是目前电解水制氢的三种技术方法。而低温技术下,碱水制氢和 PEM具备较
高的技术成熟度高温 SOE技术仍处于实验室阶段碱水制氢使用浓缩碱液作为
电解质,需要将产物气体分离,以防止产物气体混合。PEM使用润湿聚合物膜作
为电解质,贵金属如铂和的氧化物作为电催化剂SOE 技术是将气态水被转化
为氢气和氧气,且反应温度在 700900之间
投资建议我们认为,传统能源企业发展“绿电制绿氢”具有可持续发展驱动力
和产业、技术等方面优势。建议关注:1)氢能全产业链企业,中国石化;中国
石油2)绿制绿氢企宝丰能源,美锦能源;( 3)制氢领域开展低成本副
产氢多元耦合项目企业,卫星化学,东华能源
风险提示:氢能技术发展不及预期;政策支持力度不及预期。
行业研究〃石油化工行业
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1. 氢能供应体系重塑 ..................................................................................................... 7
2. 国内外氢能制备的历程 .............................................................................................. 7
3. 化石能源制氢向清洁低碳转型 ................................................................................... 8
3.1 合成气+变换反应是化石能源制氢的核心基 ................................................. 8
3.2 煤制氢............................................................................................................ 10
3.2.1 煤化工工艺路线 ............................................................................................. 10
3.2.2 煤气化制氢 .................................................................................................... 11
3.3 天然气制 .................................................................................................... 12
3.3.1 天然气化工工艺路线 ...................................................................................... 12
3.3.2 天然气水蒸气转化制氢 .................................................................................. 13
3.4 煤炭、天然气制氢技术经济性分析 ................................................................... 14
3.4 煤炭清洁路线 ................................................................................................. 16
4. 工业副产 .............................................................................................................. 16
4.1 煤干馏副产氢 ................................................................................................. 16
4.2 烃类热裂解(脱氢或断链 ............................................................................... 17
4.2 氯碱尾气副产氢 ................................................................................................ 19
5. 电解水制 .............................................................................................................. 21
5.1 核心问题 ............................................................................................................ 21
5.2 电解水制氢技术分类 .......................................................................................... 23
5.2 碱性水电解制氢 ................................................................................................. 24
5.3 质子交换膜电解制氢(PEM .......................................................................... 26
5.4 固体氧化物电解制氢(SOE与核能制氢 ......................................................... 30
5.5 电解水制氢技术经济性分 ............................................................................... 31
6.投资建议 ...................................................................................................................... 33
6.1 中国石化 ............................................................................................................ 33
6.2 中国石油 ............................................................................................................ 34
6.3 宝丰能源 ............................................................................................................ 34
6.4 卫星化学 ............................................................................................................ 34
6.5 东华能源 ............................................................................................................ 35
qRoNrNnMyRoMvNtOuMoRsO7N8QbRmOoOsQoNjMpPrMeRrQsO8OmNqNxNmNpPNZpOnP
行业研究〃石油化工行业
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7.风险提示 ...................................................................................................................... 35
请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明[Table_MainInfo]行业研究/化工/石油化工证券研究报告行业专题报告2023年05月12日[Table_InvestInfo]投资评级优于大市维持市场表现[Table_QuoteInfo]-5.79%3.69%13.17%22.64%32.12%41.60%2022/42022/72022/102023/1石油化工海通综指资料来源:海通证券研究所相关研究[Table_ReportInfo]《大宗商品月报(2023年第3期)》2023.04.17《能源材料国企有望迎来中国特色估值重塑——中特估值”探究系列4》2023.03.24《大宗商品月报(2023年第2期)》2023.03.11[Table_AuthorInfo]分析师:邓勇Tel:(021)23219404Email:dengyong@haitong.com证书:S0850511010010分析师:朱军军Tel:(021)23154143Email:zjj10419@haitong.com证书:S0850517070005分析师:胡歆Tel:(021)23154505Email:hx11853@haitong.com证书:S0850519080001分析师:刘威Tel:(0755)82764281Email:lw10053@haitong.com证书:S0850515040001联系人:张海榕Tel:(021)23219635Email:zhr14674@haitong.com氢能系列报告之二:氢的制取[Table_Summary]投资要点:核心结论。氢的制取主要有三种较为成熟的技术路线。一是以煤炭、天然气为代表的化石能源重整制氢;二是以焦炉煤气、氯碱尾气、丙烷脱氢为代表的工业副产气制氢;三是电解水制氢。据中国氢能联盟,氢能产业发展初期,增量侧,将以工业副产氢就近供给为主;中期(2030年),将以可再生能源发电制氢、煤制氢等大规模集中稳定供氢为主;远期(2050年),将以可再生能源发电制氢为主。煤气化过程中碳与水蒸气反应产生H2,该反应为煤化工制氢关键。煤的气化过程是热化学过程。它是以煤或焦炭为原料,以氧气、水蒸气等为气化剂,在高温条件下,通过化学反应把煤或焦炭中的可燃部分转化为气体的过程。这些反应中,碳与水蒸气反应的意义最大,它参与各种煤气化过程,此反应为强吸热过程。气化生成的混合气称为水煤气,水煤气的主要成分为CO和H2。天然气水蒸气转化过程中甲烷与水蒸气反应产生H2,该反应为天然气制氢关键。目前工业上由天然气制合成气的技术主要有蒸汽转化法和部分氧化法。其中,蒸汽转化法为天然气制合成气的技术的主要方法。蒸汽转化法是在催化剂存在及高温条件下,使甲烷等烃类与水蒸气反应,生成H2、CO等混合气,该反应为强吸热反应,需要外界供热。此法技术成熟,目前广泛应用于生产合成气、纯氢气和合成氨原料气。工业副产氢主要分为:煤干馏副产氢;烃类热裂解副产氢;氯碱工业副产氢。煤干馏是在隔绝空气条件下加热煤,使其分解生成焦炭、煤焦油、粗苯和焦炉气(H2和CH4)的过程。烃类热裂解法是将石油系烃类燃料经高温作用,使烃类分子发生碳链断裂或脱氢反应,生成相对分子质量较小的烯烃、烷烃和其他相对分子质量不同的轻质和重质烃类。氯碱副产氢气,品质高,直接适用于氢燃料电池使用。采用氯碱—氢能—绿电自用新模式,可直接节约电解用电量的1/4左右。电解水制氢技术未来将成为主流。碱性水电解,质子交换膜电解和固体氧化物电解是目前电解水制氢的三种技术方法。而低温技术下,碱水制氢和PEM具备较高的技术成熟度,高温SOE技术仍处于实验室阶段。碱水制氢使用浓缩碱液作为电解质,需要将产物气体分离,以防止产物气体混合。PEM使用润湿聚合物膜作为电解质,贵金属如铂和铱的氧化物作为电催化剂。SOE技术是将气态水被转化为氢气和氧气,且反应温度在700℃到900℃之间。投资建议。我们认为,传统能源企业发展“绿电制绿氢”具有可持续发展驱动力和产业、技术等方面优势。建议关注:(1)氢能全产业链企业,中国石化;中国石油(2)绿电制绿氢企业,宝丰能源,美锦能源;(3)制氢领域开展低成本副产氢多元耦合项目企业,卫星化学,东华能源。风险提示:氢能技术发展不及预期;政策支持力度不及预期。行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明2目录1.氢能供应体系重塑.....................................................................................................72.国内外氢能制备的历程..............................................................................................73.化石能源制氢向清洁低碳转型...................................................................................83.1合成气+变换反应是化石能源制氢的核心基理.................................................83.2煤制氢............................................................................................................103.2.1煤化工工艺路线.............................................................................................103.2.2煤气化制氢....................................................................................................113.3天然气制氢....................................................................................................123.3.1天然气化工工艺路线......................................................................................123.3.2天然气水蒸气转化制氢..................................................................................133.4煤炭、天然气制氢技术经济性分析...................................................................143.4煤炭清洁路线.................................................................................................164.工业副产氢..............................................................................................................164.1煤干馏副产氢.................................................................................................164.2烃类热裂解(脱氢或断链)...............................................................................174.2氯碱尾气副产氢................................................................................................195.电解水制氢..............................................................................................................215.1核心问题............................................................................................................215.2电解水制氢技术分类..........................................................................................235.2碱性水电解制氢.................................................................................................245.3质子交换膜电解制氢(PEM)..........................................................................265.4固体氧化物电解制氢(SOE)与核能制氢.........................................................305.5电解水制氢技术经济性分析...............................................................................316.投资建议......................................................................................................................336.1中国石化............................................................................................................336.2中国石油............................................................................................................346.3宝丰能源............................................................................................................346.4卫星化学............................................................................................................346.5东华能源............................................................................................................35qRoNrNnMyRoMvNtOuMoRsO7N8QbRmOoOsQoNjMpPrMeRrQsO8OmNqNxNmNpPNZpOnP行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明37.风险提示......................................................................................................................35行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明4图目录图1当前氢流图(万吨)...........................................................................................7图2碳中和愿景下氢流图(万吨)............................................................................7图3由合成气为原料生产的主要化工产品................................................................10图4煤化工工艺链上的氢气足迹..............................................................................11图5煤制氢工艺流程图.............................................................................................12图62021年中国天然气需求结构............................................................................12图72021年中国LNG需求结构..............................................................................12图8天然气化工工艺链上的氢气足迹.......................................................................13图9天然气水蒸气重整制氢工艺流程.......................................................................14图10煤制氢成本、天然气制氢成本随煤炭价格、天然气价格变化关系....................15图11煤炭炼焦过程氢气足迹.....................................................................................17图12丙烷脱氢(C3H8→C3H6+H2)氢足迹................................................................19图13氯碱产业链氢足迹.............................................................................................20图14氯碱工业生产过程.............................................................................................20图15电解水反应原理示意图.....................................................................................21图16电极极化对电动势产生影响..............................................................................21图17电解水过程中的电能需求..................................................................................22图18三种电解水方法下能量效率随成本变化关系.....................................................22图19电解水制氢系统内部关联..................................................................................23图20碱水制氢系统示意图.........................................................................................24图21碱水电解槽示意图.............................................................................................25图22碱水电解单个电解池示意图(两种设计方案).................................................25图23碱槽制氢与风光耦合.........................................................................................26图24PEM系统流程图...............................................................................................27图25PEM单槽示意图...............................................................................................27图26PEM电解单个电解池示意图.............................................................................27图27SOE三种分类..................................................................................................30图28电解水系统温度对所消耗电能的影响................................................................30图29高温气冷堆碘硫循环制氢原理示意图................................................................31图30电解水制氢成本随电价变化情况(元/kg氢气)...............................................31行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明5图31碱槽单位质量制氢成本敏感性分析(元/kg)...................................................32图32PEM单位质量制氢成本敏感性分析(元/kg)..................................................33行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明6表目录表1由合成气合成一些有机物所需要的H2与CO摩尔比..........................................9表2天然气制氢和煤制氢成本测算结果...................................................................15表3煤干馏过程分类................................................................................................17表4各族烃的裂解反应特性.....................................................................................18表5我国乙烯(当量)、丙烯年产能(单位:万吨/年)...........................................19表6烧碱产品成本分析表.........................................................................................20表7碱性电解水制氢成本测算..................................................................................32表8PEM电解水制氢成本测算................................................................................33表9东华能源与中核集团战略合作内容...................................................................35行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明71.氢能供应体系重塑氢的制取主要有三种较为成熟的技术路线。一是以煤炭、天然气为代表的化石能源重整制氢;二是以焦炉煤气、氯碱尾气、丙烷脱氢为代表的工业副产气制氢;三是电解水制氢,主要包括碱性电解水制氢、质子交换膜电解水制氢和固体氧化物电解水制氢。生物质直接制氢和太阳能光催化分解水制氢等技术路线仍处于实验和开发阶段,产收率有待进一步提升,尚未达到工业规模制氢要求。据中国氢能联盟,氢能产业发展初期(至2025年),作为燃料增量有限,工业副产制氢因成本较低,且接近消费市场,将以工业副产氢就近供给为主,同时积极推动可再生能源发电制氢规模化、生物制氢等多种技术研发示范;中期(2030年),将以可再生能源发电制氢、煤制氢配合CCS等大规模集中稳定供氢为主,工业副产氢为补充手段;远期(2050年),将以可再生能源发电制氢为主,煤制氢配合CCS技术、生物制氢和太阳能光催化分解水制氢等技术成为有效补充。氢能供应体系将逐步以绿氢为基础进行重塑。2021年,我国氢气产能约为4100万吨,产量约为3300万吨,其中化石能源制氢和工业副产氢为主,而绿氢在氢能供应结构中占比很小(电解水制氢占比仅为1%)。在消费侧,氢气主要作为原料用于化工(如合成甲醇、合成氨)、炼油等工业领域。着眼中长期,预计2060年我国氢气需求量1.3亿吨,氢能占终端能源消费的比重约为20%。在碳中和情景下,若基于目前以化石能源制氢为主体的氢能供应体系,氢气生产的碳排放量预计为10亿吨/年,远高于碳汇所能中和的碳排放量。因此,在推动实现碳中和目标的过程中,氢能供应体系需逐步以绿氢为基础进行重塑,辅以加装碳捕集装臵的化石能源制氢方式,才能改变氢能生产侧的高碳格局。图1当前氢流图(万吨)资料来源:杜忠明《我国绿氢供应体系建设思考与建议》,海通证券研究所图2碳中和愿景下氢流图(万吨)资料来源:杜忠明《我国绿氢供应体系建设思考与建议》,海通证券研究所2.国内外氢能制备的历程煤制氢历史悠久,通过气化技术将煤炭转化为合成气,再经水煤气变换分离处理以提取高纯度的氢气,是制备合成氨、甲醇、液体燃料、天然气等多种产品的原料。天然气制氢技术中,蒸汽重整制氢较为成熟,也是国外主流制氢方式。工业副产氢气主要分布在钢铁、化工等行业,提纯利用其中的氢气,既能提高资源利用效率和经济效益,又可降低大气污染,改善环境。电解水技术来自于航天科技,最早是为了生产航空燃料。煤化工。煤气化制氢技术已有一百余年发展历史,可分为三代技术:第一代技术是德国在20世纪20-30年代开发的常压煤气化工艺,典型工艺包括碎煤加压气化Lurgi炉的固定床工艺、常压Winkler炉的流化床和常压KT炉的气流床等,这些工艺都以氧气为气化剂,实行连续操作,气化强度和冷煤气效率得到较大提高。第二代技术是20行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明8世纪70年代由德国、美国等国家在第一代技术的基础上开发的加压气化工艺。我国煤气化制氢工艺主要用于合成氨的生产,多年来开发了一批具有自主知识产权的先进煤气化技术,如多喷嘴水煤浆气化技术、航天炉技术、清华炉技术等。第三代技术主要有煤催化气化、煤等离子体气化、煤太阳能气化和煤核能余热气化等,目前仍处于实验室研究阶段。天然气化工。世界上约有50个国家不同程度地发展了天然气化工。天然气化工比较发达的国家有美国、俄罗斯、加拿大等。美国发展天然气化工最早,产品品种和产量目前居首位。在世界合成氨产量中,约80%以天然气为原料。世界甲醇(甲醇生产以合成气为原料,合成气成分为H2和CO)生产中70%以天然气为原料。天然气为原料的乙烯装臵生产能力约占世界乙烯生产能力的32%。中国天然气化工始于20世纪60年代初,现已初具规模,主要分布四川、黑龙江、辽宁等地。我国天然气制氢主要用于生产氮肥,其次是生产甲醇、甲醛、乙炔等。电解水制氢。碱性水电解在20世纪前后开始实现碱性水电解制氢技术的工业化应用,在经历了单极性到双极性、小型到大型、常压型到加压型、手动控制到全自动控制的发展历程后,碱性水电解制氢技术已逐步进入成熟的工业化应用阶段。20世纪70年代起,质子交换膜(PEM)水电解制氢技术开始获得发展,并以其制氢效率高、设备集成化程度高及环境友好等特点成为水电解技术的研究重点,逐步实现从小型化到兆瓦级的发展。未来电解水制氢技术将成为主流。美国、日韩和欧洲均将电解水制氢技术视为未来的主流发展方向,聚焦碱水制氢技术规模化和PEM制氢技术产业化,重点围绕“电解效率”、“耐久性”和“设备成本”三个关键降本性能指标推进整体技术研发,电解水制氢成本结构与关键技术分析。目前,PEM制氢技术的瓶颈在于设备成本较高、寿命较低,且实际的电解效率还远低于理论效率(其制氢效率潜力有望超出碱水制氢技术),因此欧美发达国家正重点开展技术攻关以突破技术瓶颈,实现PEM制氢技术的更大发展。固体氧化物制氢技术采用水蒸气电解,高温环境下工作,理论能效最高,但该技术尚处于实验室研发阶段。3.化石能源制氢向清洁低碳转型3.1合成气+变换反应是化石能源制氢的核心基理合成气(CO+H2)是有机原料之一,也是氢气和一氧化碳的来源。合成气(Syngas)系指一氧化碳和氢气的混合气。合成气中H2与CO的比值随原料和生产方法的不同而异,其H2/CO的摩尔比为1/2至3/1。合成气是有机合成原料之一,也是氢气和一氧化碳的来源,在化学工业中有着重要作用。制造合成气的原料多样,许多含碳资源如煤、天然气、石油馏分、农林废料、城市垃圾等均可用来制造合成气。利用合成气可以转化成液体和气体燃料、大宗化学品和高附加值的精细有机合成产品,实现这种转化的重要技术是C1化工技术(凡包含一个碳原子的化合物,如CH4、CO、CO2、HCN、CHOH等参与反应的化学,称为C1化学,涉及C1化学反应的工艺过程和技术称为C1化工)。自从20世纪70年代后期以来,C1化工得到世界各国较大重视,以天然气和煤炭为基础的合成气转化制备化工产品的研究广泛开展。变换反应进一步调节合成气(CO+H2)中的碳氢比,是工业制氢的重要反应。水煤气变换反应(watergasshift,英文缩写WGS),是以CO和H2O为原料,在催化剂的作用下生成H2和CO2的过程。该反应是工业制氢过程中的一个重要反应,亦可用于调节合成气加工过程中的H2/CO比例,在合成氨、合成甲醇等传统工业领域及燃料电池领域均有广泛应用。一氧化碳变换反应是可逆放热反应,而且反应热随温度升高而减小。行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明9变换过程要看对合成气具体使用目的来决定取舍。变换是CO和H2O反应生成H2和CO2的过程,可增加H2量,降低CO量,当需要CO含量高时,应取消变换过程,当需要CO含量低时,则要设臵变换过程。如果只需要H2而不需要CO时,需设臵高温变换和低温变换以及脱除微量CO的过程。表1由合成气合成一些有机物所需要的H2与CO摩尔比产品总反应式H2/CO摩尔比产品总反应式H2/CO摩尔比甲醇CO+2H2══CH3OH2/1甲基丙烯酸4CO+5H2══CH2C(CH3)COOH+2H2O5/4乙烯2CO+4H2══C2H4+2H2O2/1醋酸乙烯4CO+5H2══CH3COOCHCH2+2H2O5/4乙醛2CO+3H2══CH3CHO+H2O3/2醋酸2CO+2H2══CH3COOH1/1乙二醇2CO+3H2══HOCH2CH2OH3/2醋酐4CO+4H2══(CH3CO)2O+H2O1/1丙酸3CO+4H2══CH3CH2COOH+H2O4/3-资料来源:米镇涛《化学工艺学》,海通证券研究所合成气主要有煤制,天然气制,和油制三种生产方法。合成气分为三种方法,分别为以煤为原料的生产方法,以天然气为原料的生产方法,以重油或渣油为原料的生产方法。(1)以煤为原料的生产方法。有间歇和连续操作两种方式。连续式生产效率高,技术较先进,它是在高温下以水蒸气和氧气为气化剂,与煤反应生成CO和H2等气体,这样的过程称为煤的气化。因为煤中氢含量相当低,所以煤制合成气中H2/CO比值较低,适于合成有机化合物。(2)以天然气为原料的生产方法。主要有转化法和部分氧化法。目前工业上多采用水蒸气转化法,该方法制得的合成气中H2/CO比值理论上为3,有利于用来制造合成氨或氢气;用来制造其他有机化合物时(例如甲醇、醋酸、乙烯、乙二醇等),比值需要再加调整。(3)以重油或渣油为原料的生产方法。主要采用部分氧化法,即在反应器中通入适量的氧和水蒸气,使氧与原料油中的部分烃类燃烧,放出热量并产生高温,另一部分烃类则与水蒸气发生吸热反应而生成CO和H2,调节原料中油、H2O与O2的相互比例,可达到自热平衡而不需要外供热。合成气主要应用于合成氨,合成甲醇等。工业合成气主要应用于合成氨,合成甲醇,合成醋酸,烯烃的氢甲酰化产品,合成天然气、汽油和柴油等。其中,合成气制甲醇,再由甲醇制乙烯,是煤制烯烃的主要途径。(1)合成氨。合成氨工艺由含碳原料与水蒸气、空气反应制成含H2和N2的粗原料气,再经精细地脱除各种杂质,得到H2:N2体积比为3:1的合成原料气,使其在400-450℃、8-15MPa及铁催化剂条件下进行。氨的最大用途是制氮肥,氨还是重要的化工原料,它是目前世界上产量最大的化工产品之一。(2)合成甲醇。将合成气中H2/CO的摩尔比调整为2.2左右,在260-270℃,5-10MPa及铜基催化剂作用下可以合成甲醇。甲醇可用于制醋酸、醋酐、甲醛、甲酸甲酯、甲基叔丁基醚(MTBE)等产品。(3)合成其他产品。合成醋酸:首先将合成气制成甲醇,再将甲醇与CO基化合成醋酸。合成烯烃的氢甲酰化产品:烯烃与合成气或一定配比的CO及H2在过渡金属配位化合物的催化作用下发生加成反应,生成比原料烯烃多一个碳原子的醛。合成天然气:在镍催化剂作用下,合成气进行甲烷化反应,生成甲烷,称之为合成天然气(SNG),热值比CO和H2高。行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明10图3由合成气为原料生产的主要化工产品资料来源:米镇涛《化学工艺学》,海通证券研究所整理3.2煤制氢3.2.1煤化工工艺路线煤是由含碳、氢的多种结构的大分子有机物和少量硅、铝、铁、钙、镁的无机矿物质组成。由于成煤过程的时间不同,有泥煤、褐煤、烟煤和无烟煤之分。按质量分数计,泥煤含碳量为60%-70%,褐煤含碳量为70%-80%,烟煤含碳量为80%-90%,无烟煤含碳量高达90%-93%。煤中氢和氧元素的含量顺序是:泥煤>褐煤>烟煤>无烟煤。煤的综合利用可同时为能源、化工和冶金提供有价值的原料。煤化工加工路线主要有以下几种。(1)煤干馏(coalcarbonization)。是在隔绝空气条件下加热煤,使其分解生成焦炭、煤焦油、粗苯和焦炉气的过程。煤干馏过程又分为煤的高温干馏和煤的低温干馏两类。煤的高温干馏(炼焦):在炼焦炉中隔绝空气于900-1100℃进行的干馏过程。产生焦炭、焦炉气、粗苯、氨和煤焦油等。煤的低温干馏:在较低终温(500-600℃)下进行的干馏过程,产生半焦、低温焦油和煤气等产物。煤干馏也是工业副产氢的来源。(2)煤气化(coalgasification)。是指在高温(900-1300℃)下使煤、焦炭或半焦等固体燃料与气化剂反应,转化成主要含有H2、CO等气体的过程。生成的气体组成随固体燃料性质、气化剂种类、气化方法、气化条件的不同而有差别。气化剂主要是水蒸气、空气或氧气。煤干馏制取化工原料只能利用煤中一部分有机物质,而气化则可利用煤中几乎全部含碳、氢的物质。煤气化生成的H2和CO是合成氨、合成甲醇以及C1化工的基本原料,还可用来合成甲烷,称为替代天然气(SNG),可作为城市煤气。煤气化是化石能源制氢的主要来源之一。(3)煤液化(coalliquefaction)。可分为直接液化和间接液化两类过程。煤的直接液化是采用加氢方法使煤转化为液态烃,所以又称为煤的加氢液化。液化产物亦称为人造石油,可进一步加工成各种液体燃料。加氢液化反应通常在高压高温下,经催化剂作用而进行。氢气通常用煤与水蒸气汽化制取。煤的直接液化氢耗高、压力高,因而能耗大,设备投资大,成本高。煤的间接液化是预先制成合成气,然后通过催化剂作用将合成气转化为烃类燃料、含氧化合物燃料。行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明11图4煤化工工艺链上的氢气足迹资料来源:米镇涛《化学工艺学》,海通证券研究所整理3.2.2煤气化制氢煤气化技术是煤炭清洁转化的核心和关键技术。中国的化石能源以煤为主,天然气资源稀缺,目前氢气的来源也是以煤制氢为主(以煤气化为主)。煤制氢技术包括煤的焦化制氢和煤的气化制氢。煤的焦化是在制取焦炭过程中,焦炉煤气作为副产品,含氢量约60%(体积分数)。煤焦化所得的煤气,目前大多作为城市煤气使用。煤气化制氢在我国主要作为生产原料气用于合成氨的生产;近些年来,煤气化的原料气向合成甲醇、二甲醚、醋酐和醋酸等方向发展。我国每年约有5000万吨煤炭用于气化。在各种煤转化技术中,特别是开发洁净煤技术中,煤的气化是最有应用前景的技术之一。煤气化技术是煤炭清洁转化的核心和关键技术。煤气化过程中碳与水蒸气反应产生H2,该反应为煤制氢工艺的关键。煤的气化过程是热化学过程。它是以煤或焦炭为原料,以氧气、水蒸气等为气化剂,在高温条件下,通过化学反应把煤或焦炭中的可燃部分转化为气体的过程。这些反应中,碳与水蒸气反应的意义最大,它参与各种煤气化过程,此反应为强吸热过程。碳与二氧化碳的还原反应也是重要的气化反应。气化生成的混合气称为水煤气。以上反应总过程为强吸热反应。煤气化的生产方法及主要设备。煤气化过程需要吸热和高温,工业上采用燃烧煤来实现。气化过程按操作方式来分有间歇式和连续式,前者的工艺较后者落后,现在逐渐被淘汰。目前最通用的分类方法是按反应器分类,分为固定床(移动床)、流化床、气流床和熔融床。至今熔融床还处于中试阶段,而固定床(移动床)、流化床和气流床是工业化或建立示范装臵的方法。行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明12图5煤制氢工艺流程图资料来源:HydrogenasanEnergySource,DAC,海通证券研究所3.3天然气制氢3.3.1天然气化工工艺路线天然气的主要成分是甲烷,甲烷含量高于90%的天然气称为干气,C2-C4烷烃含量在15%-20%或以上的天然气称为湿气,天然气与石油共生称为油田伴生气。我国已有陕甘宁、新疆地区、四川东部三个大规模气区,此外,煤矿中吸附在煤上的甲烷(煤层气)、海上油田天然气等,储量也非常客观。天然气的热值高、污染少,是一种清洁能源,在能源结构中的比例逐年提高。(1)天然气制氢气和合成氨。2021年从消费结构看,工业用气占天然气消费总量的40%;发电用气占比18%;城市燃气占比32%;化工化肥用气占比10%。天然气在化工领域的用途是制造氨和氮肥,尿素是当今世界上产量最大的化工产品之一。氨也是制造硝酸及许多无机和有机化合物的原料。由天然气制氢是当前工业制氢的主要工艺之一。目前工业上由天然气制氢气的技术主要有蒸汽转化法和部分氧化法。图62021年中国天然气需求结构城市燃气,32%工业用气,40%发电用气,18%化工化肥,10%资料来源:自然资源部《中国自然资源报》,海通证券研究所图72021年中国LNG需求结构工业(发电、陶瓷、玻璃、车用),51%运输,31%居民,19%资料来源:百川盈孚,海通证券研究所(2)天然气经合成气路线的催化转化制燃料和化工产品。由天然气制造合成气(CO+H2),再由合成气合成甲醇开创了廉价制取甲醇的生产路线。以甲醇为基本原料,可合成汽油、柴油等液体燃料和醋酸、甲醛、甲基叔丁基醚等一系列化工产品。合成气还可以经过改良费托合成制汽油、煤油、柴油等。合成气直接催化转化为低碳烯烃、乙二醇的工艺正在开发。(3)天然气直接催化转化成化工产品。天然气中甲烷直接在催化剂作用下进行选行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明13择性氧化,生成甲醇和甲醛;在有氧或无氧条件下催化转化成芳烃,甲烷催化氧化偶联生成乙烯、乙烷等。(4)天然气热裂解制化工产品。天然气在930~1230℃时,裂解生成乙炔和炭黑。从乙炔出发可制氯乙烯、乙醛、醋酸、氯丁二烯、1,4-丁二醇、1,4-丁炔二醇、甲基丁烯醇、醋酸乙烯、丙烯酸等乙炔化工产品。炭黑作橡胶的补强剂和填料,也是油墨、电极、电阻器、炸药、涂料、化妆品的原材料。(5)甲烷的氯化、硝化、氨氧化和硫化制化工产品。可分别制得甲烷的各种衍生物例如氯代甲烷、硝基甲烷、氢氰酸、二硫化碳等。(6)湿性天然气C2-C4烷的利用。湿性天然气中C2-C4可深冷分离出来,是优良的制取乙烯、丙烯的热裂解原料,许多国家都在提高湿性天然气在制取烯烃原料中的比例。图8天然气化工工艺链上的氢气足迹资料来源:米镇涛《化学工艺学》,海通证券研究所整理3.3.2天然气水蒸气转化制氢天然气水蒸气转化法为天然气制合成气的技术的主要方法。天然气中甲烷含量一般大于90%,其余为少量的乙烷、丙烷等气态烷烃,有些还含有少量氮和硫化物。其他含甲烷等气态烃的气体,如炼厂气、焦炉气、油田气和煤层气等均可用来制造合成气。目前工业上由天然气制合成气的技术主要有蒸汽转化法和部分氧化法。其中,蒸汽转化法为天然气制合成气的技术的主要方法。转化过程中甲烷与水蒸气反应产生H2,该反应为制氢工艺的关键。蒸汽转化法是在催化剂存在及高温条件下,使甲烷等烃类与水蒸气反应,生成H2、CO等混合气,该反应为强吸热反应,需要外界供热。此法技术成熟,目前广泛应用于生产合成气、纯氢气和合成氨原料气。甲烷水蒸气转化反应必须在催化剂存在下才有足够的反应速率。倘若操作条件不适当,析碳反应严重,生成的碳会覆盖在催化剂内外表面,致使催化活性降低,反应速率下降。析碳更严重时,床层堵塞,阻力增加,催化剂毛细孔内的碳遇水蒸气会剧烈汽化,致使催化剂崩裂或粉化,迫使停工,经济损失巨大。所以,对于烃类蒸汽转化过程要特别注意防止析碳。行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明14图9天然气水蒸气重整制氢工艺流程资料来源:AReviewoftheCFDModelingofHydrogenProductioninCatalyticSteamReformingReactors,NayefGhasem,海通证券研究所整理催化剂在天然气水蒸气转化过程中具有重要作用。天然气水蒸气转化,在无催化剂时的反应速率很慢,在1300℃以上才有较快的反应速率。然而在此高温下大量甲烷裂解,没有工业生产价值,所以必须采用催化剂。催化剂的组成和结构决定了其催化性能,而对其使用是否得当会影响其性能的发挥。工业上一直采用镍催化剂(在贵金属中价格相对平便宜,转化效率高),并添加一些助催化剂以提高活性或改善诸如机械强度、活性组分分散、抗结碳、抗烧结、抗水合等性能。催化剂的促进剂有铝、镁、等金属氧化物。目前,工业上采用的镍催化剂有两大类,一类是以高温烧结的α-Al2O3或MgAl2O4尖晶石为载体,用浸溃法将含有镍盐和促进剂的溶液负载到预先成型的载体上,再加热分解和煅烧,称之为负载型催化剂。另一类转化催化剂以硅铝酸钙水泥作为黏结剂,与用沉淀法制得的活性组分细晶混合均匀,成型后用水蒸气养护,使水泥固化而成,称之为黏结剂催化剂。催化剂在使用中出现活性下降现象的原因主要有老化、中毒、积碳等。老化,催化剂在长期使用过程中,由于经受高温和气流作用,镍晶粒逐渐长大、聚集甚至烧结,致使表面积降低或某些促进剂流失、导致活性下降。中毒,许多物质,例如硫、砷等的化合物,都是催化剂的毒物;最重要、最常见的毒物是硫化物,极少量的硫化物就会使催化剂中毒,很快就完全失活。积碳,甲烷-水蒸气转化过程伴随有析碳副反应,同时也有水蒸气消碳反应。析出的碳是否能在催化剂上积累,要看析碳速率与消碳速率之比,当析碳速率小于消碳速率时,则不会积碳。这与温度、压力、组分浓度等条件有密切关系。3.4煤炭、天然气制氢技术经济性分析煤炭原料成本为4.75元/kgH2;仅天然气原料成本为10.08元/kgH2。我们计算得出:当前煤炭价格为950元/吨,生产1吨氢气,仅煤炭原料成本为4750元;生产1kg氢气,仅煤炭原料成本为4.75元;标准状态下氢气密度0.089kg/m3,生产1m³H2仅煤炭原料成本为0.423元。标准状态下天然气密度0.717kg/m3,当前天然气价格为3元/m³,生产1kgH2仅天然气原料成本为10.08元;标准状态下氢气密度0.089kg/m3,生产1m³H2仅天然气原料成本为0.897元。成本假设:(1)天然气到厂价为3元/m3,煤炭950元/t。(2)氧气外购0.5元/m3;3.5MPa蒸汽100元/t,1.0MPa蒸汽70元/t;新鲜水4元/m3;电0.56元/kW·h。(3)煤制氢采用水煤浆技术,建设投资12.4亿元、天然气制氢建设投资6亿元。人员费用统一。装臵10年折旧后残值5%;修理费3%/a,财务费用按建设资金70%贷款,年利率按5%计。(4)比较范围为装臵界区内,建设投资不含征地费以及配套储运设施。该假设下,我们通过计算得出:煤制氢成本为11.5元·kg-1,天然气制氢成本为15.6元·kg-1。即在煤炭价格为950元/t,天然气价格为3元/m³时,煤制氢成本明显低于天行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明15然气制氢成本。表2天然气制氢和煤制氢成本测算结果项目单位制氢成本(元·Nm-3)煤制氢天然气制氢原料(天然气/煤炭)0.4230.897氧气0.210燃料及动力0.1810.382直接工资0.0120.012制造费用0.1350.065财务及管理费0.0600.029体积成本/(元·Nm-3)1.0211.385质量成本/(元·kg-1)11.515.6折吨成本/(元·t-1)1150015600资料来源:张彩丽《煤制氢与天然气制氢成本分析及发展建议》,海通证券研究所测算由上述,我们得出经验公式:煤制氢成本:y=0.005x+6.72其中,y为单位质量制氢成本(元/kg);x为煤炭价格(元/吨);天然气制氢成本:y=3.35x+5.48其中,y为单位质量制氢成本(元/kg);x为天然气价格(元/m3)由下图看出,煤制氢成本随煤价增加而增长较慢,天然气制氢成本随气价升高而增长较快,且天然气制氢成本整体高于煤制氢成本。图10煤制氢成本、天然气制氢成本随煤炭价格、天然气价格变化关系20030040050060070080090010001100120013001400150016001700180019000.02.04.06.08.010.012.014.016.018.020.00.02.04.06.08.010.012.014.016.018.020.01.51.71.92.12.32.52.72.93.13.33.53.73.94.14.34.54.74.9煤炭价格(元/吨)天然气价格(元/m³)天然气制氢成(元/kg氢气)煤炭制氢成本(元/kg氢气)资料来源:海通证券研究所测算行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明163.4煤炭清洁路线2023年,我国将“推进煤炭清洁高效利用和技术研发,加快建设新型能源体系”列入两会政府工作报告工作重点。我国富煤贫油少气的能源资源禀赋特点决定了煤炭的主体能源地位短期内不会发生根本性变化。2022年,我国煤炭消费超40亿吨,在一次能源消费中占比仍高达56.2%,同比+0.3个百分点。煤炭利用产生的碳排放约占化石能源消费碳排放70%以上。当前形势下,加快煤炭清洁高效利用是支撑能源转型、确保国家能源安全和实现―双碳‖目标的必然选择和坚强基石。实现煤炭清洁高效利用主要分为两个维度。从源头上,需积极推动煤炭发电向清洁低碳和灵活高效转型。如现役机组的“三改联动”和新建高参数大容量机组,从而进一步提升煤电清洁高效发电能力,同时满足经济快速发展过程中对电力的需求。从治理上来说,需大力开展超低排放和减污降碳技术研发。4.工业副产氢4.1煤干馏副产氢煤干馏(coalcarbonization)是在隔绝空气条件下加热煤,使其分解生成焦炭、煤焦油、粗苯和焦炉气(H2和CH4)的过程。随着我国煤炭产业的发展,煤的焦化制氢工艺已较为成熟,但其还存在投资成本大、反应过程中需用纯氧、产氢效率较低、副产物CO2产量大等缺点。并且煤的炼焦过程以制取焦炭为主,焦化过程只是其中的一步,含有氢气的煤焦炉气(H2和CH4)为该过程的副产物。煤干馏过程主要经历如下变化。当煤料温度高于100℃时,煤中的水分蒸发;温度升高到200℃以上时,煤中结合水释出;高达350℃以上时,粘结性煤开始软化,并进一步形成粘稠的胶质体(泥煤、褐煤等不发生此现象);至400-500℃时,大部分煤气和焦油析出,称为一次热分解产物。在450-550℃时,热分解继续进行,残留物逐渐变稠并固化形成半焦,高于550℃时,半焦继续分解,析出余下的挥发物(主要成分是氢气),半焦失重同时进行收缩,形成裂纹;温度高于800℃,半焦体积缩小变硬形成多孔焦炭。当干馏在室式干馏炉内进行时,一次热分解产物与赤热焦炭及高温炉壁相接触,发生二次热分解,形成二次热分解产物(焦炉煤气和其他炼焦化学产品)。因此,煤干馏过程又分为煤的高温干馏和煤的低温干馏两类。(1)煤的高温干馏(炼焦)。在炼焦炉中隔绝空气于900-1100℃进行的干馏过程。产生焦炭、焦炉煤气、粗苯、粗氨水和煤焦油。1)焦炭是最传统的煤化工产品,可以作为还原剂、能源和供炭剂用于高炉炼铁、冲天炉铸造、铁合金冶炼和有色金属冶炼,也可以应用于电石生产、气化和合成化学等领域。我国拥有完整的焦化工业体系,在规模、产量、技术和管理等方面均处于世界领先水平,为我国钢铁、化工、有色冶炼和机械制造等领域的国民经济发展做出了较大贡献;2)焦炉煤气主要成分是氢气(体积分数54%-63%)和甲烷(体积分数20%-32%);少量乙烯和CO。焦炉煤气可用做气体燃料及化工原料。煤化工工艺利用焦炉煤气氢多碳少(氢碳比约为2.21)、粉煤气化生产的净合成气碳多氢少(氢碳比约为1.73)的特点,将二者进行混合,经过合成工艺生产甲醇。行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明17图11煤炭炼焦过程氢气足迹资料来源:Dspmuranchi,海通证券研究所整理3)粗苯中主要含苯、甲苯等单环芳烃,以及少量不饱和化合物,还有很少量的酚类和吡啶等;4)粗氨水可以进一步合成铵盐;5)煤焦油中含有多种重芳烃(沥青)、酚类等及杂环有机化合物(如萘等),是制取塑料、农药、医药等的原料。其中含量最大且应用广的是萘,目前工业萘来源仍以煤焦油为主。煤焦油中的沥青是可用于筑路和制造碳素电极。(2)煤的低温干馏。在较低终温(500-600℃)下进行的干馏过程,产生半焦、低温焦油和煤气等产物。由于终温较低,分解产物的二次热解少,故产生的焦油中除含较多的酚类外,烷烃和环烷烃含量较多而芳烃含量很少,是人造石油的重要来源之一,早期的灯用煤油即由此制造。半焦可经气化制合成气。表3煤干馏过程分类项目条件及产物煤的高温干馏(炼焦)条件:在炼焦炉中隔绝空气于900~1100℃。产物:产生焦炭、焦炉煤气(H2和CH4,中热值)、粗苯、粗氨水和煤焦油。煤的低温干馏条件:在较低终温(500~600℃)下进行。产物:半焦、低温焦油和煤气(H2和CH4,低热值)。资料来源:米镇涛《化学工艺学》,海通证券研究所我国焦炭产地分布十分广阔,除西藏与海南外,其他省份都有产焦,年产量都在150万吨以上,山西、河北、陕西、山东与内蒙古等地的年产量均在3000万吨以上。而每生产1吨焦炭,可产生约430m³的焦炉煤气,其中一半用于回炉助燃,另外一半可用来生产天然气等。2022年,我国焦炭产量47344万吨,同比+1.3%。对应焦炉煤气产量2036亿m³焦炉煤气,按焦炉煤气含氢气照体积分数60%,扣除助燃部分,副产氢气为610.8亿立方米(543.5万吨)。2022年,我国焦煤均价2356元/吨,我们按照热值折算的焦炉煤气副产氢气成本为:1m³焦炉煤气含60%体积分数的氢气,30%体积分数的甲烷)折算后氢气成本为0.64元/m³(7.19元/kg)。4.2烃类热裂解(脱氢或断链)烷烃裂解是工业副产氢气的主要来源。乙烯、丙烯和丁二烯等低级烯烃分子中具有双键,化学性质活泼,能与许多物质反应,生成一系列重要的产物,是化学工业的重要原料。工业上获得低级烯烃的主要方法是将烃类热裂解。烃类热裂解法是将石油系烃类燃料(天然气、炼厂气、轻油、柴油、重油等)经高温作用,使烃类分子发生碳链断裂或脱氢反应,生成相对分子质量较小的烯烃、烷烃和其他相对分子质量不同的轻质和重质烃类。行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明18烃类裂解分为:烷烃裂解(正构和异构),烯烃裂解,环烷烃裂解和芳烃裂解等。其中,烷烃裂解分为正构烷烃裂解和异构烷烃裂解。正构烷烃。正构烷烃的裂解反应主要有脱氢反应和断链反应,对于C5以上的烷烃还可能发生环化脱氢反应(生产环烷烃和H2)。我们计算,乙烷脱氢反应,生成1吨乙烯可副产0.071吨H2。丙烷脱氢反应,生成1吨丙烯可副产0.045吨H2。其中:脱氢反应是C-H键断裂的反应,生成碳原子数相同的烯烃和H2;断链反应是C-C键断链的反应,生成碳原子数少于氢原子数的烷烃和烯烃。异构烷烃。异构烷结构各异,其裂解反应差异较大,与正构烷烃相比有如下特点:1)C-C键或C-H键的键能较正构烷的低,故容易裂解或脱氢。2)脱氢能力与分子结构有关,难易顺序为叔碳氢>仲碳氢>伯碳氢。3)异构烷烃裂解所得乙烯、丙烯收率远较正构烷烃裂解所得收率低,而H2、CH4、C4及C4以上烯烃收率较高。表4各族烃的裂解反应特性烃类总反应式主要产物特点是否产生氢气烷烃正烷烃脱氢反应:CnH2n+2⇌CnH2n+H2断链反应:CnH2n+2→CmH2m+CkH2k+2氢、甲烷、乙烯、丙烯等是生产乙烯、丙烯的理想原料是异构烷烃断链反应:乙烯、丙烯的收率比正烷烃裂解稍少,而氢、甲烷、C4烯烃收率较多是生产烯烃的较好原料,丙烯对乙烯的比率较正烷烃为原料时高是烯烃大分子烯烃生成乙烯、丙烯、丁二烯;乙烯、丙烯、丁二烯进而生成环烯烃一般裂解原料中不含烯烃,烯烃是在反应过程中生成的。小分子烯烃是裂解的目的产物且不希望进一步反应是资料来源:米镇涛《化学工艺学》,海通证券研究所烃类裂解过程中,不断分解出气态烃和H2,液态产物最终由于含氢量下降而结焦。在900~1100℃以上主要是通过生成乙炔的中间阶段,而在500~900℃主要是通过生成芳烃的中间阶段。生碳结焦反应是典型的连串反应,随着温度的提高和反应时间的延长,不断释放出氢,残物(焦油)的氢含量逐渐下降,碳氢比、相对分子质量和密度逐渐增大。随着反应时间的延长,单环或环数不多的芳烃,转变为多环芳烃,进而转变为稠环环芳烃,由液体焦油转变为固体沥青质,再进一步可转变为焦炭。行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明19图12丙烷脱氢(C3H8→C3H6+H2)氢足迹资料来源:Skadvanced官网,海通证券研究所整理2022年我国乙烯(当量)产能4986万吨,副产氢气354万吨;丙烯产能5540万吨,副产氢气249万吨。至2025年,乙烯(当量)产能预计增加至7100万吨,副产氢气504万吨;丙烯产能预计增加至7751万吨,副产氢气349万吨。表5我国乙烯(当量)、丙烯年产能(单位:万吨/年)年份乙烯副产氢气丙烯副产氢气2018247517635601602019283720139271772020343124444772012021415129550002252022498635455402492023E539138364862922024E627144571313212025E71005047751349资料来源:卓创资讯,海通证券研究所4.2氯碱尾气副产氢氯碱行业是以盐和电为原料生产烧碱、氯气、氢气的基础原材料产业。行业氯碱产品种类多,关联度大,下游产品达到上千个品种,具有较高的经济延伸价值,广泛应用于农业、石油化工、轻工、纺织、建材、电力、冶金、国防军工等国民经济各个部门,在我国经济发展中具有举足轻重的地位,并与人民生活密切相关。此外,氯碱行业为含氯消毒剂的主要生产来源,氯碱企业所生产的各类含氯消毒用品原料和产品,为疫情防控提供消杀物资保障。行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明20图13氯碱产业链氢足迹资料来源:航锦科技公司年报,2021年,海通证券研究所整理在氯碱生产过程中,主要工序包括整流、盐水精制、电解、氯氢处理、蒸发等几大工序,其中电解、蒸发和固碱工序是主要用能工序,合计能耗占比达到90%以上。由于各企业烧碱产品结构不同,蒸发和固碱工序不是必配工序。加强烧碱蒸发和固碱加工先进技术研发应用对于行业整体节能降碳具有重要意义。氯碱副产氢气,品质高,直接适用于氢燃料电池使用。采用氯碱—氢能—绿电自用新模式,可直接节约电解用电量的1/4左右。氯碱工业的要工序是电解。工业上采用隔膜电解法、水银电解法和离子膜电解法。当前应用较多的是隔膜电解法。图14氯碱工业生产过程资料来源:ChlorAlkaliProcess,OpenPR,海通证券研究所整理我们计算,生产1吨烧碱副产H2为0.025吨,副产Cl2为0.89吨。2022年我国烧碱产能4610万吨,产量3981万吨,副产氢气总量达99.5万吨。根据上海氯碱化工股份有限公司,每生成1吨烧碱的单位成本为1456.6元。表6烧碱产品成本分析表项目金额/销量成本(万元)102664.2直接材料86111.6直接人工642.3动力7812.9制造费用8097.4烧碱年销售量(万吨)70.48单位成本(元/吨)1456.6资料来源:《上海氯碱化工股份有限公司2022年年度报告》,海通证券研究所测算行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明215.电解水制氢5.1核心问题反应原理。在电极两端施加足够大的电压时,水分子将在阳极发生氧化反应产生氧气。在阴极发生还原反应产生氢气。因此,电解水反应分为:阳极析氧反应(OER)和阴极析氢反应(HER)两个半反应。纯水作为弱电解质,电离程度低,导电能力较差,在电解水制氢过程中通常会加入一些容易电离的电解质以增加电解液的导电性。碱性电解质制氢效果强,且不会腐蚀电极和电解池等设备,通常采用浓度为20%-30%的KOH或者NaOH溶液作为电解质。(1)在碱性和中性介质中:阳极反应为:4OH--4e-=2H2O+O2↑;阴极反应为:4H2O+4e-=4OH-+2H2↑;总反应为:2H2O=2H2↑+O2↑。(2)在酸性介质中:阳极反应为:2H2O–4e-=4H++O2↑;阴极反应为:4H++4e-=2H2↑;总反应为:2H2O=2H2↑+O2↑。图15电解水反应原理示意图资料来源:蔡昊源《电解水制氢方式的原理及研究进展》,海通证券研究所图16电极极化对电动势产生影响资料来源:贾飞宏《TMSs催化剂用于电解水制氢技术研究进展》,海通证券研究所能量转化问题。制氢过程所需要的总能量(焓变ΔH)可由电能(电能提供吉布斯自由能变ΔG)与热能(TΔS)共同提供。从热力学角度,根据水分解热力学性质与温度的关系,高温操作条件(500-800℃)使电解水反应能够在热中性电压下进行。这意味着如果制氢现场有高质量的废热源,通过合理的热回收,从而降低了电能的需求,电效率大大提升。此外,从动力学上,较高的操作温度也大大降低了析氧、析氢两个半反应的过电位,使高温电解制氢具有天然的高效率优势,也避免了贵金属催化剂的使用。即ΔH=ΔG+TΔS-其中:ΔH为反应焓变,ΔS为反应熵变,T为热力学温度。(1)理论分解电压。某电解质水溶液,如果认为其欧姆电阻很小而可忽略不计,在可逆情况下使之分解所必须的最低电压,称为理论分解电压。电极的平衡电极电位是可以根据电解过程实际发生的电极反应、电解液组成和温度等条件,按能斯特公式进行计算,这就是说,某一电解质的理论分解电压是可以通过计算而知的。理论状态下,电解池发生电解水反应时,只需要提供水分解的吉布斯自由能(ΔG=237.13kjmol-1)。ΔG=反应所需电能(由Urev提供),即Urev=ΔG/nF行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明22其中,n:每摩尔水分解所转移的电子摩尔数(n=2);F:法拉第常数(96485Cmol-1);由此得出,水在标况下分解成氢气和氧气的标准电压Urev为1.23V。但在水分解时会产生部分熵,因此更适合采用焓变(ΔH)代替ΔG进行电势计算。在标准状态下,ΔH为285.83kJ/mol。此时水电解所需的最小电压为U=ΔH/nF,U=1.48V。(2)实际分解电压。当电流通过电解槽,电极反应以明显的速度进行时,电极上的反应电位已偏离平衡状态,而成为不可逆状态,这时的电极电位就不是平衡电极电位,阳极电位偏正,阴极电位偏负。这样,能使电解质溶液连续不断地发生电解反应所必须的最小电压叫作电解质的实际分解电压。显然,实际槽电压比理论分解电压大,有时甚至大很多。实际槽电压的大小直接影响电解时所消耗的电能,因为电能是以一定电荷数量通过一定的电位降(电压)来度量的。能量损失主要是由于:(1)欧姆过电位。它与离子在通过电解质和隔膜时的电阻、气泡形成、电极和外电路中电子转移的电阻有关;(2)激活过电位。激活电压与两个电极的电化学反应动力学相关;(3)浓度过电位。通过两个电极孔隙扩散的分子传输而引起的扩散过电压。极化曲线是电极两端的电压和电流密度的曲线。极化曲线的斜率反应出电位的损失情况。即U=Urev+ηohm+ηact+ηdiff其中,ηohm为欧姆过电位ηact为激活过电位ηdiff为浓度过电位由两个电极各自的两相界面所造成的电阻要远大于:溶液电阻造成的电压降、外部导线电子转移造成的电压降。对电极反应界面的探讨也是电化学的核心。实际工业电解水时,槽电压通常为1.8-2.0V。图17电解水过程中的电能需求资料来源:SustainableEnergyScienceandEngineeringCenter,MichalŠingliar,海通证券研究所图18三种电解水方法下能量效率随成本变化关系资料来源:RenewableRoutesfortheConversionofNon-FossilFeedstocksintoGaseousFuelsandTheirEndUses,ElenaRozzi,海通证券研究所单位耗电成本问题。槽电压的大小直接影响电解时所消耗的电能,因为电能是以定电荷数量通过一定的电位降(电压)来度量的。由于电解水无副反应,电流效率几乎100%。理论分解电压1.23V,由法拉第定律知每生产1molH2(标准状况下体积为22.4L)需要电量2F,我们计算得出:(1)每生产1m3H2理论耗能为2.9kwh(2.9度电),实际耗能4.79kwh(4.79度电)若实际槽电压取2.0V,每生产1m3H2则实际能量为4.79kwh(4.79度电),每生产1m3H2能量效率为61%(2)每生产1kgH2理论耗能为32.58kwh(32.58度电),实际耗能53.9kwh(53.9行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明23度电)若实际槽电压取2.0V,每生产1kgH2则实际能量为53.9度电。弃水、弃风和弃光。我国目前的可再生能源发电的利用率不高,大量存在弃水、弃风和弃光。2020年,全国弃水、弃风、弃光达520亿kWh。其中弃水301亿kWh,弃风166亿kWh,弃光53亿kWh。弃水、弃风、弃光的经济损失213亿元。弃水、弃风、弃光的主要原因是电力市场化改革滞后,电网建设不配套,电力系统调节能力不足,消纳不畅。若将这部分电能转化为氢能存储,可制氢总量为96.4万吨。系统内部关联及关键技术问题。电解系统:涉及应用场景,决定了电解槽类型及设计特性;重点是电源系统及耦合控制。电解堆:涉及电解系统性能,决定了电解池关键参数设计;重点是结构、密封及集成。单个电解池:涉及电解堆性能,决定了关键部件的性能、成本和耐久性。重点是膜、催化剂、电极材料及制备。电解水制氢的核心问题是:(1)以膜、催化剂和电极为核心的材料及制备问题。(2)以气泡产生和脱出为核心的结构及控制问题。图19电解水制氢系统内部关联资料来源:Greenhydrogencost2020,BasedonIRENAanalysis,海通证券研究所整理5.2电解水制氢技术分类在技术层面,电解水制氢主要分为碱槽、PEM水电解、固体氧化物(SOE)水电解。其中,碱槽是最早工业化的水电解技术,已有数十年的应用经验,最为成熟;PEM电解水技术近年来产业化发展迅速,固体氧化物水电解技术处于初步示范阶段。从时间尺度上看,碱槽技术在解决近期可再生能源的消纳方面易于快速部署和应用;但从技术角度看,PEM电解水技术的电流密度高、电解槽体积小、运行灵活、利于快速变载,与风电、光伏(发电的波动性和随机性较大)具有良好的匹配性。我们认为,随着PEM电解槽的推广应用,其成本有望进一步下降,而SOE等水电解的发展则取决于相关材料技术的突破情况。行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明245.2碱性水电解制氢原理。碱性液体水电解技术是以KOH、NaOH水溶液为电解质,如采用石棉布等作为隔膜,在直流电的作用下,将水电解,生成氢气和氧气。产出的气体需要进行脱碱雾处理。碱性电解槽以含液态电解质和多孔隔板为结构特征。通常,碱性液体电解质电解槽的工作电流密度约为0.25A/cm2,能源效率通常在60%左右。碱性液体水电解于20世纪中期就实现了工业化。该技术较成熟,运行寿命可达15年。现状。根据《电解水制氢技术研究进展与发展建议》俞红梅等,我国碱槽装臵的安装总量为1500-2000套,多数用于电厂冷却用氢的制备,国产设备的最大产氢量为1000Nm3/h。国内代表性企业有中国船舶集团有限公司第七一八研究所、苏州竞立制氢设备有限公司、天津市大陆制氢设备有限公司等,代表性的制氢工程是河北建投新能源有限公司投资的沽源风电制氢项目(4MW)。优点。碱水制氢在碱性条件下可使用非贵金属电催化剂(如Ni、Co、Mn等),因而电解槽中的催化剂造价较低。缺点。(1)产气中含碱液、水蒸气等,需经辅助设备除去。(2)在液体电解质体系中,所用的碱性电解液(如KOH)会与空气中的CO2反应,形成在碱性条件下不溶的碳酸盐,如K2CO3。这些不溶性的碳酸盐会阻塞多孔的催化层,阻碍产物和反应物的传递,大大降低电解槽的性能。(3)碱性液体电解质电解槽也难以快速的关闭或者启动,制氢的速度也难以快速调节,因为必须时刻保持电解池的阳极和阴极两侧上的压力均衡,防止氢氧气体穿过多孔的石棉膜混合,进而引起爆炸。因此,碱性液体电解质电解槽就难以与具有快速波动特性的可再生能源配合。(4)碱性电解槽电流密度低,产氢压力仅为2.5-3MPa,不利于直接储运,需要进一步纯化加压。图20碱水制氢系统示意图资料来源:Greenhydrogencost2020,BasedonIRENAanalysis,海通证券研究所整理行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明25图21碱水电解槽示意图资料来源:AlkalineWaterElectrolysisPoweredbyRenewableEnergy:AReview,mdpi,海通证券研究所图22碱水电解单个电解池示意图(两种设计方案)资料来源:AlkalineWaterElectrolysisPoweredbyRenewableEnergy:AReview,mdpi,海通证券研究所碱槽制氢的核心问题在于如何同可再生能源耦合。《氢能产业发展中长期规划(2021-2035年)》提出,要充分发挥氢能作为可再生能源规模化高效利用的重要载体作用及其大规模、长周期储能优势,促进异质能源跨地域和跨季节优化配臵,推动氢能、电能和热能系统融合,促进形成多元互补融合的现代能源供应体系。安全问题。将氢能系统同新能源电网耦合是一项非常具有挑战的任务,需要确保系统的稳定性。由可再生能源供电的碱水电解槽的主要问题是由于低载荷负下引起的气体杂质(氢氧混合),当外来气体污染达到2vol.%时,可能会导致安全停机。因此,系统只能在可再生能源充足的时间段运行,碱性电解水制氢系统的年运行时间受到限制。有限的运行时间会导致系统的启停次数增加,这可能超过制造商预先设定的最多启停次数,因此可能会降低预期的系统寿命。电极失效。更重要的是,受到重复启停的影响,电极失效加速。已知镍电极在5000至10000次启停循环后会明显失效。当制氢系统耦合光伏发电时,在20至30年内就已经达到7000至11000次循环。可再生能源的波动性加速了电极的失效。重复启停导致电极失效的问题需要通过开发稳定的电极组合物或自修复电极表面来解决。应对方案。采用若干能源组合的方式,可以避免由于制氢系统耦合单项可再生能源造成的波动,从而提高整体效率。仅使用光伏发电时,法拉第效率大约为40%;仅使用风力发电时,法拉第效率约为80%;但两种技术的结合可将法拉第效率提高到85%以上。为了防止气体杂质达到爆炸下限,大多数碱性电解槽的部分负荷范围限制在其标准负荷的10%至25%。最小负载以下的波动可以通过储能装臵来补充平衡;光伏电池板和风力涡轮机为碱水电解槽供电的同时,储存的氢气可以通过燃料电池转化回电力。利用额外的储能装臵可以将波动降为最低,从而使得整套氢能系统可以用于电网调节。然而,在某些情形下补充储能不够充足,当气体杂质仍处于可容忍区域时,可以允许较短时间内的无电极极化。阴极在低于约0.25V的电压时开始明显退化,因此,可以在达到该电压前,系统可以一直保持关闭状态。该时间段的长短取决于电极材料,目前在实验上已经可以实现大约10分钟的时间跨度。行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明26图23碱槽制氢与风光耦合光伏风电并网储能碱槽电解水制氢燃料电池资料来源:AlkalineWaterElectrolysisPoweredbyRenewableEnergy:AReview,mdpi,海通证券研究所整理5.3质子交换膜电解制氢(PEM)原理。由于碱性液体电解质电解槽仍存在着诸多问题需要改进,促使固体聚合物电解质(SPE)水电解技术快速发展。首先实际应用的聚合物电解质为质子交换膜(PEM),因而也称为PEM电解水制氢。PEM以质子交换膜替代石棉膜,传导质子,并隔绝电极两侧的气体,同时,PEM电解水池采用零间隙结构,电解池体积更为紧凑精简降低了电解池的欧姆电阻,大幅提高了电解池的整体性能。现状。国际方面,由于PEM电解槽运行更加灵活、更适合可再生能源的波动性,许多新建项目开始转向选择PEM电解槽技术。过去数年,欧盟、美国、日本企业纷纷推出了PEM电解水制氢产品,促进了应用推广和规模化应用,ProtonOnsite、Hydrogenics、Giner、西门子股份公司等相继将PEM电解槽规格规模提高到兆瓦级。其中,ProtonOnsite公司的PEM电解水制氢装臵的部署量超过2000套(分布于72个国家和地区),拥有全球PEM电解水制氢70%的市场份额,具备集成10MW以上制氢系统的能力;Giner公司单个PEM电解槽规格达5MW,电流密度超过3A/cm2,50kW水电解池样机的高压运行累计时间超过1.5×105h。我国PEM电解水制氢技术正在经历从实验室研发向市场化、规模化应用的阶段变化,逐步开展示范工程建设。国内的PEM电解水技术研究起步于20世纪90年代,针对特殊领域制氢、制氧的需求,主要研发单位有中科院大连化学物理研究所、中船重工集团718研究所、中国航天科技集团公司507所。中国科学院大连化学物理研究所从20世纪90年代开始研发PEM电解水制氢,在2008年开发出产氢气量为8Nm3/h的电解池堆及系统,输出压力4.0MPa、纯度为99.99%。2010年大连化学物理研究所开发出的PEM水电解制氢机能耗指标优于国际同类产品。从单机能耗上看,国内的PEM制氢装臵较优,但在规模上与国外产品还有距离。2022年7月,由国网安徽省电力有限公司兆瓦级氢能综合利用示范站建成投产,标志着我国首次实现兆瓦级制氢-储氢-氢能发电的全链条技术贯通,该示范站采用先进的质子交换膜水电解制氢技术,年制氢可达70余万标立方、氢发电可达73万千瓦时。优点。相比碱性电解槽,PEM电解槽的电流密度更大,通常在10000A/m2以上,远高于传统碱性电解槽的电流密度(通常在3000-4000A/m2)。一方面,由于PEM电解槽使用的质子交换膜相较碱性电解槽中使用的隔膜更薄,这提供了优秀的质子传导能行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明27力:另一方面,PEM电解槽采用零间距结构,电解槽内部结构更为紧凑。这些优势都有助于降低PEM电解槽运行时的欧姆电阻,借此提高电流密度,优化工作效率。PEM的压力调控范围大,氢气输出压力可达数兆帕,适应快速变化的可再生能源电力输入。总之,PEM具有效率高、气体纯度高、绿色环保、能耗低、无碱液、体积小、安全可靠、可实现更高的产气压力等优点,被公认为制氢领域极具发展前景的电解制氢技术之一。缺点。PEM电解水制氢技术目前设备成本较高,PEM电解槽的单位成本仍然远高于碱性电解槽。由于PEM电解槽需要在强酸性和高氧化性的工作环境下运行,因此设备对于价格昂贵的贵金属材料如铱、铂、钛等更为依赖,导致成本过高。目前中国的PEM电解槽发展和国外水平仍然存在一定差距。国内生产的PEM电解槽单槽最大制氢规模大约在200Nm3/h,而国外生产的PEM电解槽单槽最大制氢规模可以达到500Nm3/h。相比于国外,国内利用可再生能源合PEM电解水制氢的项目也相对偏少。国内大多数工业级可再生能源电解水制氢应用项目仍然以碱性水电解为主。图24PEM系统流程图资料来源:Greenhydrogencost2020,BasedonIRENAanalysis,海通证券研究所整理图25PEM单槽示意图资料来源:ProtonExchangeMembraneElectrolyzerModelingforPowerElectronicsControl,海通证券研究所图26PEM电解单个电解池示意图资料来源:ProtonExchangeMembraneElectrolyzerModelingforPowerElectronicsControl,海通证券研究所PEM电解水制氢的核心问题在于成本。PEM电解池单池核心部件是膜电极(MEA),由质子交换膜、阳极和阴极催化层、气体扩散层组成。膜电极组件是电化学反应发生的场所,膜电极特性与结构直接影响PEM电解池的性能和寿命。除了膜电极外,PEM电解池中造价较高的部件还包括双极板。PEM关键部件技术的研究可以分为五方面的内容:质子交换膜的材料改进及优化;电极催化剂的研究;膜电极结构优化及行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明28制备;双极板的性能提升及表面改进;电解池传热传质、流场结构及其他问题。当前PEM国际先进水平为:单电池性能为2A·cm-2,2V,总铂系催化剂载量为2至3mg/cm2,稳定运行时间为6×104至8×104h,制氢成本约为每千克氢气3.7美元。降低PEM电解槽成本的研究集中在以催化剂、PEM为基础材料的膜电极,气体扩散层GDL,双极板BP等核心组件。质子交换膜。质子交换膜是PEM电解槽的核心零部件之一。在PEM电解槽中,质子交换膜即充当质子交换的通道,又作为屏障防止阴阳极产生的氢气和氧气互相接触,并为催化剂涂层提供支撑。因此,质子交换膜需要具备极高的质子传导率和气密性,极低的电子传导率。与此同时质子交换膜还需要具备良好的化学稳定性,可以承受强酸性的工作环境,较强的亲水性也必不可少,这可以预防质子交换膜局部缺水,避免干烧。质子交换膜的性能好坏,直接影响着PEM电解槽的运行效率和寿命。质子交换膜的加工上仍然存在难度。和燃料电池使用的质子交换膜(厚度10微米左右)相比,PEM电解槽使用的质子交换膜更厚(150-200微米),在加工的过程中更容易发生肿胀和变形,膜的溶胀率更高,加工难度更大。目前使用的质子交换膜大多采用全氟磺酸基聚合物作为主要材料。国内外使用最为广泛的主要为杜邦(科慕)的NafionTM系列,例如Nafion115和Nafion117系列质子交换膜,其他膜产品包括陶式XUS-B204膜以及旭硝子Flemion膜等。电催化剂。阴、阳极催化剂是PEM电解槽的重要组成部分。由于阴、阳极催化剂是电化学反应的场所,催化剂需要具备良好的抗腐蚀性、催化活性、电子传导率和孔隙率等特点,才能确保PEM电解槽可以有稳定运行。和燃料电池相比,PEM电解槽在催化剂的使用上更加依赖贵金属材料。在PEM电解槽的强酸性运行环境下,非贵金属材料容易受到腐蚀,并可能和质子交换膜中的磺酸根离子结合降低质子交换膜的工作性能。目前常用的阴极催化剂为以碳为载体材料的铂碳催化剂在酸性和高腐蚀性的环境下,铂仍然可以保持较高的催化活性,确保电解效率,而碳基材料即为铂提供了载体,也充当着质子和电子的传导网络。催化剂中的铂载量约在0.4-0.6g/cm2,铂的质量分数约在20%-60%之间。阳极的反应环境比阴极更加苛刻,对催化剂材料的要求更高。由于阳极电极材料需要承受高电位、富氧环境和酸性环境的腐蚀,燃料电池常用的碳载体材料容易被析氧侧的高电位腐蚀降解,因此一般选用耐腐蚀且析氧活性高的贵金属作为PEM电解槽阳极侧的催化剂。结合催化活性和材料稳定性来看,铱,钌及其对应的氧化物(氧化铱和氧化钌)是目前最适合作为PEM阳极侧催化剂的材料。相比氧化铱,虽然氧化钌的催化活性更强,但在酸性环境下氧化钌容易失活,稳定性比氧化稍差。因此,氧化铱是目前应用最广泛的阳极催化剂。催化剂中的载量约为1-2g/cm2。目前,应用于析氧侧的含铱催化剂主要分下列三大类的氧化物:传统的氧化铱产品,在应用过程中粉末颗粒容易解析,影响使用寿命;氧化铱/氧化钛,相较单纯的氧化铱而言,加入氧化钛提升了催化活性,但由钛于本身的特性,耐久仍然受到影响;氧化铱/氧化铌,目前市场上少数可以兼顾催化活性和耐久性的产品。PEM电解槽催化剂对贵金属的依赖是阻碍PEM快速推广的因素之一。应用于PEM电解槽的催化剂铂、铱、钌等贵金属产量稀少、成本高昂。铱作为PEM电解槽阳极最重要的催化剂材料,供应上存在很大的制约。目前全球铱产量约为7吨/年,远远少于其他贵金属(2021年铂的年产量在180吨左右),其中85%左右的铱产自南非。铱的价格也相当高昂,目前已经达到1000元/g以上。降低催化剂中贵金属的含量已经成为了目前催化剂技术开发的主要方向。针对阴极催化剂,开发方向集中于降低铂在催化剂中的用量。在催化剂中加入非贵金属基化合物,例如非贵金属的硫化物、氮化物、氧化物等,可以在保持催化活性的前提下,降低铂的使用量。行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明29阳极催化剂的技术开发方向包括使用载体材料或设计新的催化剂结构:(1)使用高比表面积的材料作为的载体,可以将颗粒高度分散在载体材料上,从而提高的利用率和活性,借此减少的负载量。由于阳极的反应条件苛刻,为了确保催化剂的耐久性,阳极材料需要具备耐腐蚀性、导电性和高比表面积等特性。(2)设计新的催化剂结构,例如采用核壳式结构,也是可以减少铱的用量。由于催化反应集中于材料表面的活性电位,阳极催化剂可以采用核-壳式结构,从而在外层的壳上使用,在内层的核使用非贵金属材料。这样既可以减少的用量,也不会影响的催化活性。国内已经有少数企业有能力生产PEM电解槽使用的催化剂,包括中科科创、济平新能源等。国外企业有优美科、贺利氏等。气体扩散层(GDL)。气体扩散层(国外简称GDL或PTL),又称集流器,是夹在阴阳极和双极板之间的多孔层。气体扩散层作为连接双极板和催化剂层的桥梁,确保了气体和液体在双极板和催化剂层之间的传输,并提供有效的电子传导。在阳极,液态水通过气体扩散层传导至催化剂层,被分解为氧气、质子和电子。生成的氧气通过气体扩散层反向汇流至双极板,质子通过质子交换膜传导至阴极,电子则通过气体扩散层传导至阳极侧双极板后进入外部电路。在阴极,电子从外部电路通过气体扩散层进入阴极催化剂层,和质子反应后产生氢气。产生的氢气通过气体扩散层汇流至双极板。因此,为了确保气、液运输效率和导电性能,气体扩散层既需要拥有合适的孔隙率,也需要拥有良好的导电性,确保电子传输效率。PEM电解槽的气体扩散层材料选择和燃料电池的气体扩散层选择有所不同。燃料电池通常选择碳纸作为阴极和阳极的气体扩散层材料。在PEM电解槽中,由于阳极的电位过高,高氧化性的运行环境足以氧化碳纸材料,通常选择耐酸耐腐蚀的基材料作为PEM电解槽阳极气体扩散层的主要材料,并制作成钛毡结构以确保气液传输效率。钛基材料在长时间的使用下容易钝化,形成高电阻的氧化层,降低电解槽的工作效率。为了防止钝化现象的发生,通常会在钛基气体扩散层上涂抹一层含有铂或者的涂层进行保护,确保电子传导效率。PEM电解槽的阴极电位较阳极更低,碳纸或钛毡都可以作为气体扩散层的材料。钛毡式气体扩散层的制作工艺较为复杂。高纯的钛材料需要经过一系列的工艺,包括钛纤维制作、清洗、烘干、铺毡、裁剪、真空烧结、裁剪、涂层等一系列的工艺,才可以入库保存。未来,气体扩散层优化的关键在于保持系统的动态平衡。随着水电解反应的持续推进阳极生成的氧气会逐渐积聚在气体扩散层的通道内,阻塞流道,对液态水的运输产生潜在的影响。这可能会导致气液运输效率下降,对PEM电解槽的工作效率产生负面影响。在气液逆流的情况下,减少气液阻力,及时移除阳极产生的氧气,并将液态水及时运输至阳极催化层将是气体扩散层优化的方向。孔隙率、孔径尺寸和厚度等指标都是未来需要研究的重点。国内目前可以生产钛基气体扩散层的企业较少。工业级的质子膜电解槽产品国内仍以进口品牌使用为主,国产产品已在民用领域取得应用,气体扩散层国产化率会逐步提升。双极板(BP)。双极板不仅是支撑膜电极和气体扩散层的支撑部件,也是汇流气体(氢气和氧气)及传导电子的重要通道。阴阳极两侧的双极板分别汇流阴极产生的氢气和阳极产生的氧气,并将它们输出。因此,双极板需要具备较高的机械稳定性、化学稳定性和低氢渗透性。阳极产生的电子经由阳极双极板进入外部电路,再通过阴极双极板进入阴极催化层。因此,双极板还需要具备高导电性。PEM电解槽双极板和燃料电池双极板的结构和使用材料有很大的区别。在结构方面,PEM电解槽双极板不需要加入冷却液对设备进行冷却,使用一板两场的结构就可以满足运行需求,相比于燃料电池双极板两板三场的结构更为简单。在材料方面,PEM电解槽中阳极的电位过高,燃料电池常用的石墨板或者不锈钢制金属板容易被腐蚀降解。使用钛材料可以很好的避免金属腐蚀导致的离子浸出,预防催化剂的活化电位收到毒害。但由于钛受到腐蚀后,容易在表面形成钝化层,增大电阻,通常会在板上涂抹含铂的涂层来保护钛板。行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明30钛基双极板目前有三种加工工艺,分别是冲压工艺、蚀刻工艺和使用钛网加板组合制造工艺。相比之下,冲压工艺的单位加工成本更低,更适合于大规模化生产,可能会成为未来主要工艺路线。国内目前能制造PEM电解槽双极板的企业数量相对较少。上海治臻和金泉益都已经搭建了PEM电解槽双极板的生产线,并已经开始出货。5.4固体氧化物电解制氢(SOE)与核能制氢SOE(solidoxideelectrolysis)是高温固体氧化物电解池的简称,是在高温下将电能和热能转化为化学能的电解设备。相比常温电解水,SOE高温电水解可以提供更高的能源转化效率。随着温度的不断上升,水电解需要的总能量增加幅度较小,但对电能和热能的需求则产生了比较大的变化。在高温下,SOE电解水对电能的需求量逐渐减小,对热能的需求量逐渐增大。这意味着,SOE电解设备在高温下工作时,可以有效减少对高品质能源-电能的需求,并提升对低品质能源一废热的利用率。在未来,当可再生能源或者先进核能供应充足时,SOE可以成为大规模制氢的技术路线之一。从技术原理上进行分类,SOE可分为氧离子传导型SOE和质子传导型SOE。SOE制氢分类。由于质子传导型SOE在技术层面的要求更高,尤其是材料选择上存在很多障碍,目前的发展进度远远落后于氧离子传导型SOE。在市场上,对SOE的商业化尝试主要集中于氧离子传导型SOE。氧离子传导型SOE在电解质中传导氧离子。和质子传导型SOE有所区别的是,氧离子传导型SOE从阴极(氢电极)处供给水蒸气。水分子在得到电子后生成氢气,并电离出氧离子。氧离子经过电解质传导至阳极后,经氧化形成氧气。SOE制氢原理。水电解所需能量随温度变化而变化。SOE电解的能量来源由电能和热能两部分构成即:ΔH=ΔG+TΔS电解需要的ΔG随着温度的升高而降低;在100℃时ΔG在整个所需能量ΔH中的比重约为93%,而温度升高到1000℃时只有约72%。随着ΔG的降低,水的理论分解电压也随温度的升高而降低,即高温下(600-1000℃)电解水可以降低制氢过程中电能的消耗,增加热能的比例。从热力学角度,高温电解相对低温电解具有更高的能量转化效率优势。目前的低温电解方式如碱性电解和聚合物电解,由于其电解质为液态和聚合物,其工作温度一般在100℃左右,而采用固体氧化物电解质完全可满足高温操作的要求。从动力学的角度,高操作温度可以加快电极反应速率,使阴极和阳极的过电位显著降低,有效地减少了电解过程的能量损失。SOE采用氧离子导体材料作为电解质,其离子电导率随着温度的升高而增加,进一步降低了其欧姆损失。图27SOE三种分类资料来源:ElectrocatalystsforthegenerationofhydrogenoxygenandSynthesisgas,FoteiniM.Sapountzi,ScienceDirect,海通证券研究所图28电解水系统温度对所消耗电能的影响资料来源:ElectrocatalystsforthegenerationofhydrogenoxygenandSynthesisgas,FoteiniM.Sapountzi,ScienceDirect,海通证券研究所核能制氢对实现我国未来能源战略转变具有重大意义。核能是清洁的一次能源,核电已经成为世界电力生产的主要方式之一。正在研发的第四代核能系统除了要使核电生行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明31产更经济和更安全之外,还要为实现核能在发电之外的领域的应用开辟途径。核能制氢就是以来源丰富的水为原料,利用核能实现氢的大规模生产。热化学循环工艺和高温蒸汽电解都是有望与核能耦合的先进制氢工艺,世界上的许多国家,如美国、日本、法国、加拿大都在大力开展核能制氢技术的研发工作。中国正在积极发展核电,在大力开展核电站的建设的同时,也非常重视核氢技术的发展。高温气冷堆能够提供高温工艺热,是最适合用于制氢的反应堆堆型。在国家“863计划”支持下,我国10MWt高温气冷试验堆已在清华大学核能与新能源技术研究院建成并实现满功率运行。在国家科技重大专项支持下,200MWe高温气冷堆核电站示范工程的建设正在进行;核能制氢和氦气透平等前瞻性技术的研发已开展。在可用于核能制氢的反应堆堆型中,高温气冷堆因其高出口温度和固有安全性等优势,被认为是最适合用于制氢的堆型。核能制氢是高温气冷堆发电外最重要的用途,将为未来高温堆的应用拓展新的领域。核能制氢技术研发既有利于保持我国高温气冷堆技术的国际领先优势,也为未来氢气的大规模供应提供了一种有效的解决方案,同时可为高温堆工艺热应用开辟新的用途,对实现我国未来的能源战略转变具有重大意义。图29高温气冷堆碘硫循环制氢原理示意图资料来源:张平等《中国高温气冷堆制氢发展战略研究》,海通证券研究所整理5.5电解水制氢技术经济性分析电解水制氢成本经验公式。一般制氢成本分为固定成本和可变成本,固定成本包括设备折旧、人工、运维等,可变成本包括制氢过程的电耗和水耗。由此得公式:制氢成本=电价×单位电耗+(每年折旧+每年运维)/每年制氢总量+单位水耗×水价。图30电解水制氢成本随电价变化情况(元/kg氢气)0.020.060.100.140.180.220.260.300.340.380.420.460.500.540.580.620.660.700.05.010.015.020.025.030.035.040.045.050.00.05.010.015.020.025.030.035.040.045.050.00.020.060.100.140.180.220.260.300.340.380.420.460.500.540.580.620.660.70电价(元/kWh))电价(元/kWh)碱性电解水制氢成(元/kg氢气)PEM电解水制氢成本(元/kg氢气)资料来源:海通证券研究所注:不同设备造价下,假设两种方式年产氢量均为200万Nm3行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明32碱性电解水制氢成本。一般碱性电解槽的成本与其制氢能力有关,制氢能力越大,成本越高。其中1000Nm3/h的制氢能力是当前碱性电解槽单台设备制氢能力的上限,其价格在700万-1000万元之间。我们假设:(1)1000Nm3/h碱性电解槽成本850万元,不含土地费用,土建和设备安装150万元;(2)每1m3氢气消耗原料水0.001t,冷却水0.001t,水费5元/t;(3)设备折旧期10a,土建及安装折旧期20a,采用直线折旧,无残值,设备每年折旧10%,土建和安装每年折旧5%;(4)工业用电价格0.4元/kWh,每1m3氢气耗电5kWh;(5)每年工作2000h,每年制氢200万Nm3;(6)人工成本和维护成本每年40万元。通过计算我们得出:碱性电解水制氢电耗成本占比为74.9%,设备折旧费用占比为15.7%,单位体积制氢成本为2.67元/m³H2,单位质量制氢成本为30.00元/kgH2。降低碱性电解水制氢成本的主要途径是降低电价。表7碱性电解水制氢成本测算项目单位体积制氢成本(元〃m-3)项目单位质量制氢成本(元〃kg-1)单位体积电耗成本2单位质量积电耗成本22.47单位体积折旧成本0.42单位质量折旧成本4.72单位体积人工运维成本0.2单位质量人工运维成本2.25单位体积水耗成本0.05单位质量水耗成本0.56合计2.67合计30.00资料来源:张轩《电解水制氢成本分析》,海通证券研究所测算根据国家发改委的《中国2050年光伏发展展望(2019)》的预测,至2035年和2050年光伏发电成本相比2019年预计约下降50%和70%,达到0.2元/kWh和0.13元/kWh。我们对碱性电解水制氢成本进行敏感性分析建模,在电价为0.2元/kWh时,年产氢量为200万Nm3情况下,碱槽制氢的成本为18.8元/kgH2;在电价为0.13元/kWh时,年产氢量为200万Nm3情况下,碱槽制氢的成本为15.4元/kgH2。伴随设备产氢量的增加,制氢成本还会进一步降低。若两项参数进入图中蓝色部分,碱槽制氢则具备同其他制氢方式竞争能力。图31碱槽单位质量制氢成本敏感性分析(元/kg)资料来源:海通证券研究所注:横轴为电价:元/kWh,纵轴为年产氢量:万Nm3PEM电解水制氢成本。我们假设:(1)500Nm3/h的PEM电解槽成本3000万元,不含土地费用,土建和设备安装200万元;(2)每1m3氢气消耗原料水0.001t,冷却水0.001t,水费5元/t;(3)设备折旧期10a,土建及安装折旧期20a,采用直线折旧,无残值,设备每年折旧10%,土建和安装每年折旧5%;(4)工业用电价格0.4元/kWh,每1m3氢气耗电4.5kWh;(5)每年工作2000h,每年制氢100万Nm3;(6)人工成本和维护成本每年40万元。通过计算我们得出:PEM电解水制氢电耗成本占比为50%,设备折旧费用占比为43%,单位体积制氢成本为5.25元/m³H2,单位质量制氢成本为58.99元/kgH2。设备行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明33折旧成本占比电解水制氢成本较大,除降低电价外,降低设备成本也是降低PEM电解水制氢成本的主要途径。表8PEM电解水制氢成本测算项目单位体积制氢成本(元〃m-3)项目单质量制氢成本(元〃kg-1)单位体积电耗成本1.80单位质量积电耗成本20.22单位体积折旧成本3.00单位质量折旧成本33.71单位体积人工运维成本0.40单位质量人工运维成本4.49单位体积水耗成本0.05单位质量水耗成本0.56合计5.25合计58.99资料来源:张轩《电解水制氢成本分析》,海通证券研究所测算我们对PEM电解水制氢成本进行敏感性分析建模,在电价为0.2元/kWh时,年产氢量为100万Nm3情况下,碱槽制氢的成本为48.9元/kgH2;在电价为0.13元/kWh时,年产氢量为100万Nm3情况下,碱槽制氢的成本为45.8元/kgH2。若两项参数进入图中蓝色部分,PEM电解水制氢则具备同其他制氢方式竞争能力。图32PEM单位质量制氢成本敏感性分析(元/kg)资料来源:海通证券研究所注:横轴为电价:元/kWh,纵轴为年产氢量:万Nm36.投资建议关注传统能源企业动力转型“绿电制绿氢”带来的投资机会。2023年,我国将“推进煤炭清洁高效利用和技术研发加快建设新型能源体系”列入两会政府工作报告工作重点。我国富煤贫油少气的能源资源禀赋特点决定了煤炭的主体能源地位短期内不会发生根本性变化。传统能源企业实现“清洁高效”需要大力发展“绿电制绿氢”,调整氢原料获取途径,同时减少CO2排放,长期有助于企业降本提效,ESG可持续发展。当前,全球氢能产业仍处于全产业链关键技术研发初期和商业模式探索阶段。我们认为,从原料端氢需求和能源端氢替换两个路径看,传统能源企业发展“绿电制绿氢”具有可持续发展驱动力;传统能源企业融资能力强,可以长远布局产业未来,在技术研发、资源整合等方面都有丰富经验,具备产业、技术等方面优势。建议关注:(1)氢能全产业链企业,中国石化;中国石油(2)绿电制绿氢企业,宝丰能源,美锦能源;(3)制氢领域开展低成本副产氢多元耦合项目企业,卫星化学,东华能源。6.1中国石化中国石化是国内最大的氢气生产企业,氢气年产能力超390万吨,约占全国氢气产量的11%。中国石化加快构建“一基两翼三新”产业格局,抢抓氢能发展的重大战略机遇,落好关乎发展大局的关键一子,把氢能作为公司新能源业务的主要发展方向,逐步行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明34培育并壮大中国石化氢能产供销一体化产业链,推进打造中国第一氢能公司。2022年12月,中国石化华南最大氢燃料电池供氢中心——茂名石化氢燃料电池供氢中心产出合格的99.999%高纯氢。该项目日产氢能力达6400公斤,每年可向社会供应高纯氢2100吨。至此,中国石化建成燕山石化、天津石化、齐鲁石化、青岛炼化、高桥石化、上海石化、广州石化、海南炼化、茂名石化等9个氢燃料电池供氢中心,引领我国氢能产业链高质量发展。风险提示:(1)氢能项目进展不及预期;(2)氢能产业上中下游技术进步低于预期;(3)国家补贴等鼓励政策不及预期。图196.2中国石油2022年,公司新能源业务全面实施碳达峰行动方案,持续优化海上风电、CCS/CCUS、气电等发展规划,加快推进新能源基地建设,全力参与“沙戈荒”大基地和深远海风电大基地项目建设,加强绿电、地热、氢能等项目布局实施。坚持绿色低碳转型,推进油气和新能源融合发展,着力打造―油气热电氢‖综合能源公司。2023年,公司预计油气和新能源分部的资本性支出为人民币1955亿元,主要是继续加强国内松辽、鄂尔多斯、准噶尔等重点盆地的规模效益勘探开发,加大页岩气、页岩油等非常规资源开发力度,推进清洁电力、CCUS、氢能示范等新能源工程。2023年,公司预计销售分部的资本性支出为人民币70亿元,主要用于国内油气氢电非综合能源站建设,优化终端网络布局,以及海外油气储运和销售设施建设等。风险提示:(1)氢能项目进展不及预期;(2)氢能产业上中下游技术进步低于预期;(3)国家补贴等鼓励政策不及预期。6.3宝丰能源2022年宝丰能源实施节能降碳项目28项,截止2022年已完成15项,累计实现二氧化碳减排7.4万吨/年。同时,宝丰能源通过太阳能生产绿色电能,利用绿电制取绿氢、绿氧,首创将―绿氢‖―绿氧‖直供化工系统,用绿氢替代原料煤、绿氧替代燃料煤生产高端化工产品,实现新能源与现代煤化工融合协同发展,降低现代煤化工装臵综合能耗,提高碳资源转化率,开创了一条新能源替代化石能源的―碳中和‖科学路径,从源头破解了化工企业的碳减排难题。公司本部位于中国能源化工―金三角‖之一的宁东国家级能源化工基地,新投资建设的内蒙古宝丰煤基新材料有限公司一期260万吨/年煤制烯烃和配套40万吨/年植入绿氢耦合制烯烃项目位于―金三角‖的另一核心区内蒙古鄂尔多斯,―金三角‖地区煤炭资源非常丰富,产业链原料供给充足、便利,原料成本更低;内蒙子公司更加靠近华北、华东等主要产品销售区域,物流运输发达便利,运输成本更低。风险提示:(1)氢能项目进展不及预期;(2)氢能产业上中下游技术进步低于预期;(3)国家补贴等鼓励政策不及预期。6.4卫星化学公司拥有美国乙烷三个出口设施其中之一的股权并具有优先使用权。在乙烯生产工艺中,乙烷裂解工艺的乙烯收率高达83%左右;综合能耗不到300kg标油,远低于石脑油580-640kg标油,运行成本低。同时大量副产氢气,连云港年产250万吨乙烷裂解装臵氢气副产量约14万吨。此外,公司年产90万吨PDH装臵的氢气副产量约7.2万吨。氢气纯度高,可直接作为氢能源使用。目前合计年产氢气21.2万吨。公司将充分利用轻质化原料生产过程中副产的绿色氢能,一是规划园区内氢能利用示范项目。二是打造园区的循环经济和可再生能源利用。三是谋划以氢为原料的化学品发展:1)电子级双氧水。公司现有年产22万吨双氧水装臵,能达到G1G2标准,是行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明35华东地区主要的光伏硅片清洗液供应商。年产25万吨双氧水装臵正在建设中,计划做到G3G4级,将作为电子级化学品销售;2)合成氨。利用环氧乙烷生产中的氮气反应为丙烯腈提供合成氨;3)合成甲醇。利用环氧乙烷生产中的二氧化碳制甲醇为DMC提供原料等。风险提示:(1)氢能项目进展不及预期;(2)氢能产业上中下游技术进步低于预期;(3)国家补贴等鼓励政策不及预期。6.5东华能源2022年9月,公司发布“东华能源股份有限公司关于与中国核工业集团有限公司签署《战略合作协议》的公告”,全方位合作助力公司转型升级。2022年10月,公司拟与中国核能电力股份有限公司共同出资设立茂名绿能,打造高温气冷堆与石化产业耦合的新发展理念样板工程项目——茂名绿能项目的建设与运营主体,其中公司拟出资24500万元,持有茂名绿能49%的股权。其中,双方共同推进高温气冷堆项目,未来五年内预计投资超千亿元。表9东华能源与中核集团战略合作内容项目内容高温气冷堆项目高温蒸汽供能热化学制氢及氢气固态储存材料研发双方联合成立氢能联盟,设立研究院、中试装臵,主攻绿氢制备环节中热化学制氢技术路线,并研发氢气的固态储存材料和装备。“央企+民企”混合所有制改革典范积极推动中核集团成为东华能源的战略投资者(占股比例5%-15%)助力东华能源降低动力成本中核按照―保量优价优先‖原则,向东华能源(宁波、张家港)提供经济、零碳电力供应。资料来源:东华能源股份有限公司关于与中国核工业集团有限公司签署《战略合作协议》的公告,海通证券研究所风险提示:(1)氢能项目进展不及预期;(2)氢能产业上中下游技术进步低于预期;(3)国家补贴等鼓励政策不及预期;(4)制氢产业降本提效不及预期。7.风险提示氢能需求低于预期;氢能技术发展不及预期;政策支持力度不及预期。行业研究〃石油化工行业请务必阅读正文之后的信息披露和法律声明36信息披露分析师声明[Table_Analysts]邓勇石油化工行业朱军军石油化工行业胡歆石油化工行业刘威基础化工行业本人具有中国证券业协会授予的证券投资咨询执业资格,以勤勉的职业态度,独立、客观地出具本报告。本报告所采用的数据和信息均来自市场公开信息,本人不保证该等信息的准确性或完整性。分析逻辑基于作者的职业理解,清晰准确地反映了作者的研究观点,结论不受任何第三方的授意或影响,特此声明。分析师负责的股票研究范围[Table_Reports]重点研究上市公司:恒力石化,卫星化学,扬农化工,滨化股份,湘潭电化,百傲化学,华光新材,七彩化学,东华能源,上海石化,东方盛虹,鲁西化工,巨化股份,卓越新能,赛轮轮胎,桐昆股份,兴化股份,和邦生物,广汇能源,永东股份,华润材料,维远股份,中国石化,元利科技,新凤鸣,永和股份,中油工程,泰和新材,嘉化能源,华锦股份投资评级说明1.投资评级的比较和评级标准:以报告发布后的6个月内的市场表现为比较标准,报告发布日后6个月内的公司股价(或行业指数)的涨跌幅相对同期市场基准指数的涨跌幅;2.市场基准指数的比较标准:A股市场以海通综指为基准;香港市场以恒生指数为基准;美国市场以标普500或纳斯达克综合指数为基准。类别评级说明股票投资评级优于大市预期个股相对基准指数涨幅在10%以上;中性预期个股相对基准指数涨幅介于-10%与10%之间;弱于大市预期个股相对基准指数涨幅低于-10%及以下;无评级对于个股未来6个月市场表现与基准指数相比无明确观点。行业投资评级优于大市预期行业整体回报高于基准指数整体水平10%以上;中性预期行业整体回报介于基准指数整体水平-10%与10%之间;弱于大市预期行业整体回报低于基准指数整体水平-10%以下。法律声明本报告仅供海通证券股份有限公司(以下简称“本公司”)的客户使用。本公司不会因接收人收到本报告而视其为客户。在任何情况下,本报告中的信息或所表述的意见并不构成对任何人的投资建议。在任何情况下,本公司不对任何人因使用本报告中的任何内容所引致的任何损失负任何责任。本报告所载的资料、意见及推测仅反映本公司于发布本报告当日的判断,本报告所指的证券或投资标的的价格、价值及投资收入可能会波动。在不同时期,本公司可发出与本报告所载资料、意见及推测不一致的报告。市场有风险,投资需谨慎。本报告所载的信息、材料及结论只提供特定客户作参考,不构成投资建议,也没有考虑到个别客户特殊的投资目标、财务状况或需要。客户应考虑本报告中的任何意见或建议是否符合其特定状况。在法律许可的情况下,海通证券及其所属关联机构可能会持有报告中提到的公司所发行的证券并进行交易,还可能为这些公司提供投资银行服务或其他服务。本报告仅向特定客户传送,未经海通证券研究所书面授权,本研究报告的任何部分均不得以任何方式制作任何形式的拷贝、复印件或复制品,或再次分发给任何其他人,或以任何侵犯本公司版权的其他方式使用。所有本报告中使用的商标、服务标记及标记均为本公司的商标、服务标记及标记。如欲引用或转载本文内容,务必联络海通证券研究所并获得许可,并需注明出处为海通证券研究所,且不得对本文进行有悖原意的引用和删改。根据中国证监会核发的经营证券业务许可,海通证券股份有限公司的经营范围包括证券投资咨询业务。

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