秸秆制备生物质炭技术及产业化进展VIP专享VIP免费

19 卷第
2021
     
Chinese Journal of Bioprocess Engineering
Vol􀆰 19 No􀆰 4
Jul. 2021
doi:10􀆰 396/ j􀆰 issn􀆰 1673678􀆰 2021􀆰 04􀆰 00
收稿日期:20210406  修回日期:20210507
基金项目国家级林草推广项目2020133136)国家重点研发计划2016YFE0201800
作者简介周建斌1965—江西吉安人教授博士生导师研究方向生物质能源与炭材料,E⁃mail:zhoujianbin@ njfueducn
引文格式周建斌马欢欢章一蒙秸秆制备生物质炭技术及产业化进展生物加工过程,2021,19()    
ZHOU Jianbin,MA Huanhuan, ZHANG Yimeng. Technology and industrialization progress of biochar preparation from straw Chin J
Bioprocess Eng,2021,194)    
秸秆制备生物质炭技术及产业化进展
周建斌,2马欢欢1,2 章一蒙1,2
南京林业大学 材料科学与工程学院 南京 210035
江苏省生物质气化多联产工程研究中心江苏 210035
 秸秆生物质炭是秸秆在无氧或限制性供氧条经过一定的温度热解得到的固体产物秸秆生物质炭
由于其灰分含量高热值偏低不适合做活性炭工业用炭甚至机制烧烤炭等但秸秆炭可以作为肥料还田被称为
全营养肥同源性好更有利于作物的吸收其不仅可以将原本作物生长过程中吸收的各大量素和微量
返回土壤而且秸秆炭含碳量达 65%以上有良的固本文结合南京林业大学生物质气化多联产
团队近 20 年来对秸秆生物质炭的研究与产业化的情综述了秸秆制备生物质炭技术设备及产业化进展
了生物质炭化干馏气化联产炭技术的原料适应性产能和综合经济效益以期为秸秆制炭产业的发展提供
参考
关键词秸秆生物质炭炭基肥料碳中和碳达峰
中图分类号:X71;TQ424.    文章编号:1673678(2021)04034513
Technology and industrialization progress of biochar preparation from straw
ZHOU Jianbin1,2 ,MA Huanhuan,2 ,ZHANG Yimeng,2
1.College of Materials Science and Engineering,Nanjing Forestry University,Nanjing 210035,China;
2.Jiangsu Biomass Gasification Polygeneration Engineering Research Center,Nanjing 210035,China)
Abstract:Straw biochar is a solid product formed by pyrolysis at high temperature under the condition
without oxygen or restricted oxygen supply. ue to its high ash content and low calorific valuein areas
such as activated carbon,industrial carbon application is limitedReturning straw biochar to the soil can
play the role of biochar in carbon sequestration and emission reduction,relieve soil hardening It can also
help plants absorb metal trace elements to return to the soil,increase soil organic matter content,improve
crop production and quality.The carbon content of straw charcoal is more than 65 to have a good role in
carbon fixation and emission reduction. In this paper, combining with the biomass gasification
polygeneration team of Nanjing Forestry University in the pas 20 years on the biochar research and
industrialization.We review the technology,equipment and industrialization progress of biochar production
from traw. Raw material adaptability, yield, capacity and comprehensive economic benefits of straw
biochar production from destructive distillation, carbonization and gasification are discussed to provide
网络首发时间:2021-07-16 12:39:54
网络首发地址:https://kns.cnki.net/kcms/detail/32.1706.Q.20210715.1513.014.html
reference for the development of straw biochar industry.
Keywords:straw;carbonization;biochar;biochar⁃based fertilizer;carbon neutralization;carbon peak
    物质绿可再生资源
来源广用之不竭的特性
物质
废弃能源作物和畜禽粪便等2]
通过化学生物
气体
也是具有
转化线中气化多联产
等是产一
生物质炭燃气生物质提取液
化学生物炭是
氧条
作为型的物质
冶炼及绘画等领
域均使用9]
积较 近年来在污水处理
催化剂和电化学等领域广
泛应1015] 生物
制备
差异
我国亿
于其 热值低在制备活性炭
能源但秸秆炭中灰分元
素可作为物养使用16]
文明使因此秸
秆炭田不
缓解改善微生物环境增强土壤透气保
水性作用
量元提高土壤有机质含量以及肥效
缓释少氮元素使物增提质1720]
常见秸秆
热解化和波热2122]
特性决于用原条件参
数包反应气氛升温速率
热解2324] 慢速热解反应温度一
般在 700 停留时间从几小时到几天
热解升温 000 / min
达到 900 ℃ , 秸 秆 炭 的 制 备 可 以 在 几 秒 钟 内 完
25] 气化
600 ~ 800 ℃ ) 水蒸气等
应氧形成物质可燃26]
解是无氧件下400 ~
500 ℃ , 快 速 生 成 低 分 子 挥 发 性 气 体 和 固 体
27] 微波
艺成等因的影工业使28]
联产法不产生
燃气是产业化上最成
秆炭生产方法之一29]
备生物质技术
干馏气化产炭产能和
综合济效为秸制炭业的展提参考
  秸秆生物质的热解
1􀆰 1  秸秆物质组成
2018 年中11􀆰 35 亿
秆利量为 9􀆰 31 亿利用达到 82其中
废弃直接2􀆰 15 亿t,因此一步发利
力巨玉米
总量8430] 农作物秸组成
其他主要的化学组成包括纤维素
纤维木质素及其31]
元素析如32]
1  要农秸秆组成
Table   The composition of the main crop straw
秸秆化学成 元素
纤维素半纤木质素C) S)
玉米37􀆰 24±3􀆰 38 17􀆰 38±3􀆰 16 23􀆰 13±2􀆰 92 7􀆰 22±1􀆰 95 44􀆰 06±1􀆰 55 5􀆰 62±0􀆰 57 1􀆰 07±0􀆰 27 0􀆰 42±0􀆰 26 41􀆰 79±2􀆰 67
水稻41􀆰 30±3􀆰 60 18􀆰 65±2􀆰 90 18􀆰 51±3􀆰 04 11􀆰 90±2􀆰 21 40􀆰 67±1􀆰 80 5􀆰 27±0􀆰 72 0􀆰 87±0􀆰 23 􀆰 36±0􀆰 14 40􀆰 95±2􀆰 32
小麦38􀆰 26±4􀆰 40 21􀆰 94±3􀆰 69 21􀆰 73±2􀆰 53 9􀆰 19±2􀆰 12 42􀆰 46±1􀆰 11 5􀆰 29±0􀆰 66 0􀆰 61±0􀆰 17 0􀆰 36±0􀆰 13 42􀆰 13±1􀆰 58
         19  
续表
秸秆化学成 元素
纤维素半纤木质素C) S)
油菜41􀆰 63±5􀆰 26 14􀆰 84±2􀆰 31 19􀆰 95±2􀆰 56 6􀆰 61±2􀆰 07 42􀆰 89±1􀆰 21 5􀆰 86±0􀆰 30 0􀆰 77±0􀆰 40 0􀆰 63±0􀆰 20 43􀆰 43±1􀆰 54
棉花38􀆰 37±4􀆰 15 14􀆰 40±3􀆰 03 27􀆰 68±2􀆰 93 4􀆰 87±1􀆰 28 45􀆰 96±1􀆰 66 5􀆰 88±0􀆰 67 1􀆰 14±0􀆰 25 0􀆰 44±0􀆰 27 41􀆰 84±2􀆰 78
    从表 几种典型的秸秆化学组成主
要有纤 维 素半 纤 维 素 和 木 质 素三大素含量达
80以上同时以看秸秆
% ~12而木材竹子及果壳类灰分一般
而秸
炭等
1􀆰 2  秸秆物质热解
物质的热解过程就是秸秆中生物质大
分子纤维素纤维在高温条件下分
解为分子固体
物质大致可分成干燥脱水热解和炭化
等阶3336] 维素
乳糖180 ~
250 发生COCO
CH小分气体3739] 纤维是由萄糖
热分解温度区间在 230 ~ 350
4041] 木质丙 烷单 元 紫丁香
愈创
连接成的有三
间较270~ 500 4246]
陈莉47] 通过重分
秸秆麦秸和玉分别用符号表示为
L、、YTG DTG 线
失重势基一致最大的失重率均出现在热解阶
顾洁48] 究发水稻
化阶的失率显
秆中维素
在热曲线
1􀆰 3  秸秆的性
是秸秆在缺氧或无氧条件下热解形成
的富具有孔隙结构发达表面官能团
丰富碳含量高等特性15% ~
50备活
但秸炭还
笔者究的草秸
秸秆元素量全全营49]
性有于提土壤
1  种秸秆热解 TG DTG 线47
Fig􀆰 1  Pyrolysis T DTG curves of 4 kinds of straw47
固持提高酸性土壤阳离子
交换CECpH改善土壤微生物环境
壤稳5052] 秸秆生物质炭作为碳
源进可提高土壤有机碳含量同时对固碳
减排重要促进5354]
2  草秸的元组成49
Table 2  Elementary composition of rice staw carbon49
元素含量 / (mg·kg组成 / (mg·kg
3􀆰 70×10Mn 1􀆰 17×10
Si 2􀆰 80×10Al 833􀆰 41
3􀆰 10×10Fe 818􀆰 42
Ca 1􀆰 30×10Ba 100􀆰 83
8􀆰 18×10 60􀆰 42
3􀆰 96×10Zn 39􀆰 18
Mg 2􀆰 87×10Cu 23􀆰 39
Na 2􀆰 72×10Ni 16􀆰 64
何佳55] 采用热解炭化法制备不同种类秸
秆生物质炭并利
500
的炭46􀆰 96玉米秸秆的炭产率最低
37􀆰 01芦苇秸秆的炭产率相近
 期 周建制备物质技术产业进展
第19卷第4期2021年7月生物加工过程ChineseJournalofBioprocessEngineeringVol􀆰19No􀆰4Jul.2021doi:10􀆰3969/j􀆰issn􀆰1672-3678􀆰2021􀆰04􀆰001收稿日期:2021-04-06修回日期:2021-05-07基金项目:国家级林草推广项目(2020133136);国家重点研发计划(2016YFE0201800)作者简介:周建斌(1965—),男,江西吉安人,教授,博士生导师,研究方向:生物质能源与炭材料,E⁃mail:zhoujianbin@njfu.edu.cn引文格式:周建斌,马欢欢,章一蒙.秸秆制备生物质炭技术及产业化进展[J].生物加工过程,2021,19(4).ZHOUJianbin,MAHuanhuan,ZHANGYimeng.Technologyandindustrializationprogressofbiocharpreparationfromstraw[J].ChinJBioprocessEng,2021,19(4).秸秆制备生物质炭技术及产业化进展周建斌1,2,马欢欢1,2,章一蒙1,2(1.南京林业大学材料科学与工程学院,江苏南京210035;2.江苏省生物质气化多联产工程研究中心,江苏南京210035)摘要:秸秆生物质炭是秸秆在无氧或限制性供氧条件下,经过一定的温度热解得到的固体产物。秸秆生物质炭由于其灰分含量高、热值偏低,不适合做活性炭、工业用炭甚至机制烧烤炭等,但秸秆炭可以作为肥料还田,被称为全营养肥,同源性好,更有利于作物的吸收,其不仅可以将原本作物生长过程中吸收的各种大量元素和中微量元素返回土壤,而且秸秆炭含碳量达65%以上,具有良好的固碳减排作用。本文结合南京林业大学生物质气化多联产团队近20年来对秸秆生物质炭的研究与产业化的情况,综述了秸秆制备生物质炭技术、设备及产业化进展,讨论了生物质炭化、干馏、气化联产炭技术的原料适应性、得率、产能和综合经济效益,以期为秸秆制炭产业的发展提供参考。关键词:秸秆;炭化;生物质炭;炭基肥料;碳中和;碳达峰中图分类号:X71;TQ424.1+9文章编号:1672-3678(2021)04-0345-13TechnologyandindustrializationprogressofbiocharpreparationfromstrawZHOUJianbin1,2,MAHuanhuan1,2,ZHANGYimeng1,2(1.CollegeofMaterialsScienceandEngineering,NanjingForestryUniversity,Nanjing210035,China;2.JiangsuBiomassGasificationPolygenerationEngineeringResearchCenter,Nanjing210035,China)Abstract:Strawbiocharisasolidproductformedbypyrolysisathightemperatureundertheconditionwithoutoxygenorrestrictedoxygensupply.Duetoitshighashcontentandlowcalorificvalue,inareassuchasactivatedcarbon,industrialcarbonapplicationislimited.Returningstrawbiochartothesoilcanplaytheroleofbiocharincarbonsequestrationandemissionreduction,relievesoilhardening.Itcanalsohelpplantsabsorbmetaltraceelementstoreturntothesoil,increasesoilorganicmattercontent,improvecropproductionandquality.Thecarboncontentofstrawcharcoalismorethan65%tohaveagoodroleincarbonfixationandemissionreduction.Inthispaper,combiningwiththebiomassgasificationpolygenerationteamofNanjingForestryUniversityinthepast20yearsonthebiocharresearchandindustrialization.Wereviewthetechnology,equipmentandindustrializationprogressofbiocharproductionfromstraw.Rawmaterialadaptability,yield,capacityandcomprehensiveeconomicbenefitsofstrawbiocharproductionfromdestructivedistillation,carbonizationandgasificationarediscussedtoprovide网络首发时间:2021-07-1612:39:54网络首发地址:https://kns.cnki.net/kcms/detail/32.1706.Q.20210715.1513.014.htmlreferenceforthedevelopmentofstrawbiocharindustry.Keywords:straw;carbonization;biochar;biochar⁃basedfertilizer;carbonneutralization;carbonpeak生物质是一种绿色、可再生资源,具有零污染、来源广泛、储量大、取之不尽、用之不竭的特性。生物质主要有农林废弃物(秸秆、稻壳等)、城市园林废弃物、能源作物和畜禽粪便等[1-2]。农林生物质通过热化学或生物转化技术可转换成固体、液体和气体燃料,是唯一能够替代化石能源的可再生能源,也是最具有产业化前景的清洁能源。在热化学转化路线中的炭化、干馏、气化多联产、液化联产炭等是生产一系列产品的高效和经济的方法[3],包括生物质炭、可燃气、生物质提取液、液体燃料和其他化学品[4-8]。生物质炭是生物质在无氧或限制性供氧条件下通过热化学转化得到的固体产物。木炭作为典型的生物质炭在我国已有几千年历史,在炊事、取暖、丧葬、祭祀、医药、火药、冶炼及绘画等领域均有使用[9]。生物质炭由于其孔隙发达、比表面积较大、官能团丰富,近年来在污水处理、空气净化、土壤改良、CO2捕获、催化剂和电化学等领域广泛应用[10-15]。由于生物质原料多样、组成复杂以及制备条件不同,生物质炭的性质和用途存在较大差异。我国每年产生约9亿t秸秆,秸秆生物质炭由于其灰分含量高、热值低,在制备活性炭、工业用炭、能源用炭等领域应用受限,但秸秆炭中灰分元素可以作为植物养分使用[16],中国乃至世界的农耕文明就是以秸秆灰还田作为肥料使用的。因此秸秆炭还田不仅可以发挥生物质炭原本的固碳减排、缓解土壤板结、改善微生物环境、增强土壤透气保水性等作用,还可以将植物生长必需的大量和中微量元素返回土壤,提高土壤有机质含量,以及肥效缓释、减少氮磷元素流失,使作物增产提质[17-20]。常见的秸秆炭制备方法包括快速热解、慢速热解、热解气化和微波热解[21-22]。秸秆炭的物理化学特性取决于所用原料的类型以及热解条件,条件参数包括热解温度、热解时间、反应气氛、升温速率、热解装置和催化剂等[23-24]。慢速热解反应温度一般在700℃以下,停留时间从几小时到几天。快速热解的升温速率可达1000℃/min、反应温度可以达到900℃,秸秆炭的制备可以在几秒钟内完成[25]。热解气化多联产技术是指生物质在高温下(600~800℃)与气化剂(空气、氧气、水蒸气等)反应氧化形成生物质炭、可燃气和提取液[26]。微波热解是在无氧条件下利用微波将生物质加热到400~500℃,快速生成低分子挥发性气体和固体产物[27]。目前微波热解技术由于受到生产和处理工艺成本等因素的影响,工业上使用较少[28]。气化多联产方法不仅产生生物质炭,而且同时有生物质可燃气,具有很高的综合经济价值,是产业化上最成熟的秸秆炭生产方法之一[29]。本文介绍了秸秆制备生物质炭技术、设备及产业化进展,对比了炭化、干馏、气化联产炭技术的原料适应性、得率、产能和综合经济效益,为秸秆制炭产业的发展提供参考。1秸秆生物质的热解1􀆰1秸秆生物质的组成2018年中国农作物秸秆总量超过11􀆰35亿t,秸秆利用量为9􀆰31亿t,综合利用率达到82%,其中废弃及直接焚烧2􀆰15亿t,因此,进一步开发利用潜力巨大。玉米、水稻和小麦的秸杆占全国秸秆资源总量的84%以上[30]。农作物秸秆组成成分复杂,与其他生物质相似,主要的化学组成包括纤维素、半纤维素、木质素、灰分及其他组成等[31],化学组成及元素分析如表1所示[32]。表1主要农作物秸秆的组成Table1Thecompositionofthemaincropstraw%秸秆类型化学组成元素组成w(纤维素)w(半纤维素)w(木质素)w(灰分)w(C)w(H)w(N)w(S)玉米秸秆37􀆰24±3􀆰3817􀆰38±3􀆰1623􀆰13±2􀆰927􀆰22±1􀆰9544􀆰06±1􀆰555􀆰62±0􀆰571􀆰07±0􀆰270􀆰42±0􀆰26水稻秸秆41􀆰30±3􀆰6018􀆰65±2􀆰9018􀆰51±3􀆰0411􀆰90±2􀆰2140􀆰67±1􀆰805􀆰27±0􀆰720􀆰87±0􀆰230􀆰36±0􀆰14小麦秸秆38􀆰26±4􀆰4021􀆰94±3􀆰6921􀆰73±2􀆰539􀆰19±2􀆰1242􀆰46±1􀆰115􀆰29±0􀆰660􀆰61±0􀆰170􀆰36±0􀆰13643生物加工过程第19卷续表秸秆类型化学组成元素组成w(纤维素)w(半纤维素)w(木质素)w(灰分)w(C)w(H)w(N)w(S)油菜秸秆41􀆰63±5􀆰2614􀆰84±2􀆰3119􀆰95±2􀆰566􀆰61±2􀆰0742􀆰89±1􀆰215􀆰86±0􀆰300􀆰77±0􀆰400􀆰63±0􀆰20棉花秸秆38􀆰37±4􀆰1514􀆰40±3􀆰0327􀆰68±2􀆰934􀆰87±1􀆰2845􀆰96±1􀆰665􀆰88±0􀆰671􀆰14±0􀆰250􀆰44±0􀆰27从表1可以看出:几种典型的秸秆化学组成主要有纤维素、半纤维素和木质素,三大素含量达80%以上,同时可以看出秸秆生物质灰分含量高,达5%~12%,而木材、竹子及果壳类灰分一般<2%,因而秸秆不适合做活性炭、工业用炭甚至机制烧烤炭等。1􀆰2秸秆生物质的热解过程秸秆生物质的热解过程就是秸秆中生物质大分子(纤维素、半纤维素和木质素)在高温条件下分解为小分子的固体生物质炭、生物质可燃气体和生物质液的过程,大致可分成干燥脱水、热解和炭化等阶段[33-36]。半纤维素主要由木糖、阿拉伯糖和半乳糖等五碳糖组成的不同类型的多聚体,在180~250℃区间发生热解,主要产物为CO2、CO、H2O和CH4等小分子气体[37-39]。纤维素是由葡萄糖组成六碳糖的大分子多糖,热分解温度区间在230~350℃[40-41]。木质素主要由3种苯丙烷单元(紫丁香基、愈创木基、对羟基苯基)通过醚键和碳碳键相互连接形成的具有三维空间的网状结构,热解温度区间较宽,为270~500℃[42-46]。陈莉等[47]通过热重分析研究了水稻秸秆、芦苇秸秆、小麦秸秆和玉米秸秆(分别用符号表示为D、L、M、Y)的热解TGDTG曲线(图1),4种秸秆的失重趋势基本一致,最大的失重率均出现在热解阶段。顾洁等[48]研究发现,水稻秸秆和芦苇秸秆在炭化阶段的失重率显著高于小麦秸秆和玉米秸秆,秸秆中纤维素、半纤维素和木质素含量不同也会体现在热重曲线上。1􀆰3秸秆炭的性质秸秆炭是秸秆在缺氧或无氧条件下热解形成的富碳固体产物,具有孔隙结构发达、表面官能团丰富、碳含量高等特性。秸秆炭灰分含量高(15%~50%),在制备活性炭和工业用炭等方面应用受限,但秸秆炭还田灰分可以作为植物生长的养分元素,笔者研究的稻草秸秆炭元素含量检测如表2所示,秸秆炭元素含量全,是全营养肥料[49]。同时炭的特性有利于提高土壤孔隙度,改善土壤水分和养分的图14种秸秆的热解TGDTG曲线[47]Fig􀆰1PyrolysisTGDTGcurvesof4kindsofstraw[47]固持能力,提高肥料利用率,提高酸性土壤阳离子交换量(CEC)和pH,改善土壤微生物环境,促进土壤稳定性团聚体形成[50-52]。秸秆生物质炭作为碳源进入土壤,可提高土壤有机碳含量,同时对固碳减排有重要的促进作用[53-54]。表2稻草秸秆炭的元素组成[49]Table2Elementarycompositionofricestawcarbon[49]元素组成含量/(mg·kg-1)元素组成含量/(mg·kg-1)C3􀆰70×105Mn1􀆰17×103Si2􀆰80×105Al833􀆰41K3􀆰10×104Fe818􀆰42Ca1􀆰30×104Ba100􀆰83N8􀆰18×103B60􀆰42P3􀆰96×103Zn39􀆰18Mg2􀆰87×103Cu23􀆰39Na2􀆰72×103Ni16􀆰64何佳闻等[55]采用热解炭化法制备不同种类秸秆生物质炭,并利用扫描电镜考察秸秆炭的孔隙结构(图2),结果发现:在500℃下热解后,花生秸秆的炭产率最高为46􀆰96%,玉米秸秆的炭产率最低为37􀆰01%,水稻、小麦、芦苇秸秆的炭产率相近,在743第4期周建斌等:秸秆制备生物质炭技术及产业化进展38%~40%。花生秸秆的灰分含量和木质素含量最高,是其炭产率高的重要原因;秸秆生物质炭表面孔隙结构丰富,水稻、小麦和芦苇秸秆炭的孔形呈现出圆孔型,表面光滑,玉米和花生秸秆炭的孔形呈现出似平行壁型,表面粗糙。图25种生物质炭扫描电镜图(×3000)[55]Fig􀆰2SEMimagesof5kindsofbiochar(×3000)[55]1􀆰4秸秆炭还田的作用笔者所在团队近20年来在全国10多个省份委托有关农科院、农业大学、林科院等单位对秸秆生物质炭进行了炭基复合肥(炭添加量为10%~30%)的研究与示范,还田以后有如下效果:1)秸秆炭还田可以将我国农田土壤中紧缺的氮、磷和钾等大量元素返回到土壤中,而且还可以补充植物所必需的硅、钙、镁、钠、铜、铁、锌、锰和钼等中微量元素,生物质炭还田解决肥料中微量元素不足问题,平衡施肥,有利于提高农作物的产量和品质,同时,生物炭来源于作物,由于作物的同源性,其各种营养元素更有利于被作物吸收。2)秸秆炭(比表面积大、吸附力强)对肥料和农药有很好的缓释作用,对硝态氮和铵态氮的缓释效果达70%以上,是良好的缓释肥和控释肥;秸秆炭还田后可以大幅提高肥料的利用率,减少肥料用量,同时还可以吸附钝化土壤重金属,有效降低作物及食品中重金属含量;抑制土壤对磷的吸附,从而改善植物对磷的吸收利用。3)秸秆炭还田不仅可以增加土壤孔隙度,改善土壤通气、透水状况,还可以解决土壤板结和酸化问题(生物炭pH8~10),增加土壤的含水量和保水能力,达到节水保水的目的。4)秸秆炭还田可以起到提高地温(1~3℃)和保温的作用,有利于作物的生长并使作物提早(3~5d)出苗和成熟,同时由于秸秆炭中的硅元素含量高,对水稻等作物具有显著的抗倒伏的作用;秸秆炭还田可以给土壤微生物对提供良好的环境,有利于土壤微生物环境的修复,具有改善土壤微生物环境的作用,并且秸秆炭是良好的微生物菌剂载体。5)秸秆炭还田提高农产品产量和质量,秸秆炭(含碳量50%~75%)还田可以起到固定CO2的作用,每吨生物质炭固定CO22t以上,对我国提早实现碳达峰与碳中和有积极的促进作用。2秸秆炭的制备技术常见的秸秆炭制备方法如炭化、干馏、气化多联产等已有产业化生产,科研人员也开发了如水热炭化、微波热解、催化热解、加压热解等新技术,由于这些新技术成本高,现阶段未能实现产业化。在快速热解制备生物油时也会生成一定的生物质炭,但其生物质炭的产率偏低,还存在油品质量和设备的安全性、连续稳定性及经济性等诸多问题,也未能形成规模化产业。2􀆰1炭化法制备秸秆炭炭化是最古老的烧炭方法,最早也是以木材为原料,用土窑烧制木炭,已有3000年的历史,秸秆炭化是秸秆在高温(400~700℃)限制性供氧条件下热解制备秸秆炭的技术,根据热解终温、升温速度及反应停留时间的不同,可将炭化技术分为慢速热解、中速热解、快速热裂解和闪速热解[56]。其中,慢速热解升温速率为5~7℃/min,在400~650℃下反应1~2d,生物质炭得率约为35%;中速热解升温速率为50~300℃/min,在400~550℃下停留10~20s,生物质炭得率约20%;快速热解升温速率为1000℃/s的快速加热速率,在400~550℃条件下反应1~2s,生物质炭得率约15%;闪速热解采用1000℃/s的快速加热速率,在1000~1300℃温度下反应小于1s的时间,最终生物质炭得率为10%~25%、生物油比例为50%~75%、气体比例为10%~30%[57]。按照设备技术特征,生物质炭化设备可分为固843生物加工过程第19卷定床式和移动床式等。其中,固定床生物质炭化设备包括传统窑式和热解炭化釜式两类,移动床生物质炭化设备包括横流移动床和竖流移动床两类[58]。对于固定床生物质炭化设备,物料在炉内的空间位置基本保持不变,原料进入炉内后依次经历升温、保温炭化、降温和出炭等阶段,属间歇(分批)式生产,其中窑式炭化设备采用自燃加热方式。固定床生物质炭化技术发展历史较长,装备条件相对成熟,且所需投资较少,但由于生产时需反复进行装料、加温、冷却和出炭等,生产速度受到限制。近年来,我国生物质炭化设备的开发取得重要进展,尤其是移动床生物质炭化设备以其生产连续性和生产率较高等优点,成为该领域的研究热点。横流移动床炭化设备包括链条式炭化设备、回转式炭化设备和螺旋式炭化设备等,竖流移动床炭化设备包括立炉式炭化设备和立管式炭化设备等。2􀆰1􀆰1传统土窑式生物质炭化传统炭化以土窑为主,通过土坯或砖砌建造(图3),虽然投资少、操作简单,但生产周期长(15~30d),窑温不易控制,主要凭经验操作,产品质量不均匀,密封性能差,生物质炭得率低(15%~18%),劳动强度大,环境污染严重,随着时代发展和工业技术的发展,逐渐被淘汰[59]。1烟道口;2烟道;3排烟孔;4炭化室;5进火孔;6燃烧室;7点火通气口;8后烟孔;9前烟孔;10出炭门图3传统土窑式炭化炉结构[59]Fig􀆰3Structurediagramoftraditionalearthkilntypecarbonizationfurnace[59]随着技术的发展,开发出机械炭化窑(图4),由金属外壳构筑,投资费用较砖砌窑的要高,但是生产周期减少(~1d),温度容易控制,密封性能好,产品质量较均匀,生物质炭得率较高(18%~23%),劳动强度较小,较为环保[60]。1排烟管;2窑顶;3保温隔板;4炭化窑体;5窑门图4机械窑式炭化炉[60]Fig􀆰4Mechanicalkilntypecarbonizationfurnace[60]2􀆰1􀆰2隧道窑式生物质炭化1窑墙;2门顶;3窑顶;4烟囱;5窑口;6窑廓;7出烟孔;8车轨图5隧道窑式炭化结构示意[61]Fig􀆰5Structurediagramoftunnel⁃kilnbiomasscarbonization[61]笔者开发的隧道窑式生物质炭化是连续炭化方式的一种,将木质原料装到轨道托盘上,通过轨道缓慢地前行进行炭化(图5),原料的干燥、炭化、冷却均在轨道上完成,可以实现流水线生产,产能比传统土窑和机械窑有一定的提高[61]。隧道窑制炭自动生产线包括数个原料车、炭化车输送机、干燥窑、拉车机、拖车机、中转室、顶车机、炭化窑、冷却窑和出炭输送机。原料车在干燥窑、中转室、炭化窑和冷却窑中的轨道上移动,原料在炭化窑内炭化产生的烟气通过烟气除尘回收装置进行除尘分离再燃烧,产生的热气输入干燥窑对原料进行干燥。炭化完成后通过顶车机推入冷却窑冷却,再通过出炭输送机卸下成品炭,空车装料后输送到干燥窑内,再经历炭化冷却,如此循环往复,完成木炭的生产。通过机械化操作实现生物炭生产的自动化,降低了劳动强度,提高了制炭的生产效率和产品质943第4期周建斌等:秸秆制备生物质炭技术及产业化进展量,一条生产线年产炭1000~10000t,同时,炭化产生的烟气通过除尘、分离和燃烧,燃烧产生的热量对炭化前的木材进行干燥,减少了环境污染,节省了制炭过程中的能源消耗。中国科学院南京土壤研究所王慎强等[62]公开一种隧道窑式秸秆炭化装置及秸秆炭化的方法,包括隧道窑式炭化炉体、加热单元、烟尘收集处理单元,还设置有烧结料箱、轨道式载料车等,加热单元使炉膛内升温至480~550℃后,保温热解5~8h后降温冷却即成,稻草炭得率约为33%、麦杆炭约为28%、稻壳炭约为40%。Wang等[63]设计了一个利用沼气加热隧道式秸秆炭化中试系统(图6),通过沼气燃烧产生的热能为秸秆焙干和热解提供热源。干燥在200~300℃的温度范围内进行,热解温度500~700℃,并通过安装在冷却区的喷水系统快速冷却燃烧区的热生物质炭。该系统在500℃下的稻草、稻壳和麦秸生物质炭产率分别为33%、35%和25%。图6隧道式秸秆炭化中试系统[63]Fig􀆰6Tunnel⁃typestrawcarbonizationpilotsystem[63]2􀆰1􀆰3卧式生物质炭化1进料口;2回转炉体;3出料仓;4挥发分管道;5配气管;6燃烧室;7配风管图7回转式炭化炉示意[64-65]Fig􀆰7Structurediagramofrotarycarbonizationfurnace[64-65]卧式移动床炭化系统主要由变频器、变频电机、热解电炉、热解反应管、炭箱和螺旋输送器等组成(图7),通过变频电机和螺旋输送器可控制不同工艺段的物料输送速度[64-65]。设备工作时,生物质原料进入设备,在输送过程中完成连续热解反应,生物质炭在螺旋输送器的后端直接落入炭箱,少量由热解气带出,在反应器末端沉降后由反向螺旋输送至炭箱。热解气中木醋液和木焦油经冷凝分离后收集,可燃气可收集利用或燃烧供前端干燥、热解使用。该种设备采用可调速螺旋输送器输送物料,具有物料输送平稳有序和炭化过程控制方便等优点,但由于物料输送需要外部动力,有的还需外部热源,所以设备生产能耗较高。兰珊[66]设计了以稻壳为原料的回转连续式炭053生物加工过程第19卷化设备,通过燃气回燃为干燥、热解供热,处理量约为28kg/h,稻壳生物质炭得率为31􀆰4%、热解气产率为29􀆰6%、木醋液产率为15􀆰9%、焦油产率为3􀆰4%。2􀆰1􀆰4立式生物质炭化立炉式移动床生物质炭化设备属竖流移动床炭化设备,主要包括上料系统、炭化系统、出炭系统、进风系统、引风系统和自动控制系统等。设备作业时,原料经斗进入炉膛,炉膛内料位保持基本不变。随着出料口不断出炭,上层物料有序下行,进入热解区后,物料开始快速热解,然后继续下行,在绝氧与保温环境中继续炭化,炭化完成后冷却出炭[67-68]。该种设备采用自燃加热的方式对物料进行炭化,具有产率高和成本低等优点,但设备炭化温度和升温速率等炭化工艺参数控制比较困难,热解气中可燃组分含量低,适用于稻壳、花生壳等原料,小麦、玉米、稻草等秸秆较轻、易架桥,不能靠自身重力下降,需要挤压成颗粒后才易炭化。黄宇[69]研究设计了直立连续式生物质炭化设备(图8),通过以稻壳(含水率12􀆰71%)为原料、在500℃炭化1􀆰5h,稻壳炭化得率为21􀆰46%,稻壳炭产率约为0􀆰14t/h。图8立式生物质炭化设备示意[69]Fig􀆰8Schematicdiagramofverticalbiomasscarbonizationequipment[69]2􀆰2干馏法制备秸秆炭干馏是在隔绝空气条件下通过加热分解生物质原料的反应过程,生成生物质炭、混合气体以及经冷凝形成的液体[70]。干馏最早是在木材制炭行业开始的,如干馏制备木炭,同时得到木精(甲醇)、木醋酸等。干馏是一个复杂的热化学反应过程,包括脱水、热解、脱氢、热缩合和焦化等反应。所用的设备是干馏釜,通过外加热方式热解炭化,由于作业时要反复进行装料、加温、冷却和出炭等,生产率受到限制[71]。另外,受生物质物料传热传质过程的影响,反应室各部位温度梯度较大,各批次产品品质存在差异[72]。2􀆰2􀆰1立式干馏法笔者所在的张齐生院士团队[73]是国内最早开展工业化秸秆干馏制备秸秆炭的研究团队,将农作物秸秆装入干馏釜内,如图9所示,在温度为300~600℃、在隔绝氧气或限制性地供给氧气条件下热解4~12h,固体经冷却得到秸秆炭,热解气体经气液分离得到秸秆醋液和可燃气体,可燃气体再回送到燃烧室内给热解反应提供热源。在干馏温度为500℃、时间为5h时,稻草秸秆炭的得率为38%,玉米秸秆炭得率为30%。秸秆炭用于制作炭基复合肥,秸秆醋液经过加工可以制成农作物和果蔬的液体肥。1烟道口;2炉膛;3干馏釜;4热源图9吊装式干馏釜示意图[73]Fig􀆰9Schematicdiagramofliftingtypecarbonizationdistillationkettle[73]2􀆰2􀆰2卧式干馏法丛宏斌等[74]开发连续式外热干馏装置(图153第4期周建斌等:秸秆制备生物质炭技术及产业化进展10),玉米秸秆最大处理量9􀆰6kg/h,原料水分7􀆰69%,在连续热解条件下,热解温度550~600℃、物料停留时间为48min时,玉米秸秆炭得率为30􀆰7%、体积产气率为0􀆰28m3/kg、质量产气率为34􀆰7%、木焦油产率约为7􀆰1%、轻油产率约为1􀆰3%、木醋液产率(含水)约为18􀆰1%。1生物质热解系统;2生物炭冷却系统;3二次裂解系统;4冷凝分离系统图10玉米秸秆连续干馏装置示意[74]Fig􀆰10Physicaldiagramofcornstalkcontinuousretortingdevice[74]2􀆰3气化多联产法制备秸秆炭传统气化技术的产物以可燃气为主,固体产物是灰渣,经济效益不显著,笔者所在的团队2002年开始在国内外率先提出了基于“生物质气化多联产技术”的新发展思路,在气化同时联产生物质炭[75]。2􀆰3􀆰1流化床秸秆气化联产炭流化床气化炉中的流态化是指固体颗粒在流体介质作用下呈现的流体化现象,也是介于固定床与气力输送床之间的相对稳定状态[76]。流化床技术最早应用于气固两相反应,由于流化床气化具有良好的传质、传热和反应条件,物料能与气化剂完全接触,原料适应性强、气化强度大,适合于大规模气化生物质原料,逐渐发展成为生物质气化的主流技术之一。秸秆流化床气化联产炭技术的优点是处理量大、气化速度快,单机规模可处理原料速率为2~10t/h,缺点是生物质炭得率较低,一般为15%~18%[77]。笔者所在的张齐生院士团队[78]针对秸秆类(玉米杆、麦秆等)生物质研发流化床气化发电联产炭、热、肥的工艺(图11),秸秆类生物质进入气炭联产流化床气化炉,产生的可燃气热值为1100~1200kcal/Nm3、出口温度600℃左右;热燃气经过换热系统降温到350℃左右后直接通入燃烧器进行稳定环保燃烧,产生中温中压蒸汽,推动汽轮机进行发电供热;秸秆类生物质在气化过程中得到的秸秆炭适合生产炭基复合肥。1进料斗;2进料螺旋;3布风结构;4炉体;5一级出炭旋风器;6二级出炭旋风器;7可燃气出口;8出炭螺旋图11秸秆类流化床气化联产设备示意[78]Fig􀆰11Equipmentdiagramofstrawfluidizedbedgasificationpolygeneration[78]2􀆰3􀆰2固定床秸秆气化联产炭固定床是指以恒定高度保持在两个固定界面之间由颗粒或块状原料组成的床层,固定床气化炉有一个容纳原料的炉膛和一个承托反应层的炉排,其结构示意见图12。原料由顶部进入床层,依靠自身重力向下移253生物加工过程第19卷1进料口;2过渡料仓;3反应炉体;4炉排;5出炭冷却器;6鼓风机;7出气缓冲筒图12秸秆类固定床气化联产设备示意[79]Fig􀆰12Equipmentdiagramofstrawfixedbedgasificationpolygeneration[79]动,以取代在气化反应中消耗了的原料,气化介质穿过颗粒间的空隙,与原料表面接触而发生反应,炭从下部取出。相对于气体流动速率,原料层的下移速率很慢,因此称之为固定床气化炉[79]。物料在固定床气化炉中按层次进行气化反应,通过4个可区分但又无明确界线的区段(图13)。根据可燃气在炉内的流动方向,固定床气化又可分为上吸式、下吸式和横吸式3种[80-81]。图13下吸式固定床生物质多联产气化炉系统原理[82]Fig􀆰13Schematicdiagramofdowndraftfixedbedbiomasspolygenerationgasifiersystem[82]由于原料在固定床气化炉中需要依靠重力下降,因此适合块状、有一定密度的秸秆,如切断的棉秆、稻壳、花生壳等,小麦、稻草、玉米等秸秆可通过挤压成型后使用,但会导致成本增加。成亮等[82]以秸秆利用后的成型糠醛渣和废菌棒为原料,通过固定床气化联产炭试验,糠醛渣和废菌棒的气化产炭率分别为29􀆰99%和22􀆰26%、糠醛渣炭的比表面积为253􀆰58m2/g,高于废菌棒炭的189􀆰08m2/g。糠醛渣和废菌棒可燃气的产率分别为2􀆰49和2􀆰25m3/kg,其热值分别为4􀆰86和4􀆰92MJ/m3。3秸秆制炭产业化对比为了获得最大的秸秆生物炭产量,根据秸秆类型选择合适的生产技术,并且控制工艺条件如加热速率、温度、压力、停留时间及反应器类型等,以达到最佳生产条件,这些参数在生产过程中影响会秸秆炭的物理和化学性质。对秸秆制炭技术的参数对比如表3所示。3􀆰1原料的适应性对比从工艺技术层面来看,生物质炭化、干馏、气化多联产技术几乎可以适应所有生物质原料,但这些技术的处理成本相去甚远。原有的生物质干馏和炭化制炭技术应用在生物质加工、木炭生产、生物质成型颗粒或棒炭化以及活性炭生产领域,适应的原料密度比较大,原料多为木段、木块、竹材或是挤压成型的生物质颗粒、果壳等。由于炭化经历的升温和降温时间较长,单位体积的干馏釜能容纳原料越多,炭化产能越大,因此,难以适应秸秆、稻草、稻353第4期周建斌等:秸秆制备生物质炭技术及产业化进展壳和木屑等农林废弃物,需挤压成型预处理后炭化,成本增加。气化联产炭的方式适应性更广,可根据原料的特性选择合适的气化炉形式,实现连续稳定生产。表3秸秆制炭技术的参数对比Table3Comparisonoftheparametersofstrawcarbontechnology技术种类原料适应性反应温度/℃炭得率/%反应时间处理量/(t·d-1)产业化水平技术水平产品成本技术缺陷点炭化适应性广~60025~35数分钟~数天单机0􀆰5~2高较成熟高不能对外供能,单机规模不大,存在污染干馏适合密度较高的原料~50030~38数分钟~数小时单机0􀆰5~1较低不成熟很高消耗能源,间歇式出炭,单机规模小,有污染气化适应性广~70015~30数十分钟单机2~50较高成熟较低投资成本高3􀆰2生物质产炭的得率及产量对比生物质干馏和炭化的升温、降温时间较长,由于生物质的导热性较差,外热式的干馏和炭化制炭,原料进入炉内后依次经历升温、保温炭化、降温和出炭等阶段,属间歇(分批)式生产,作业时要反复进行装料、加温、冷却和出炭等,生产率受到限制。受物料传热传质过程的影响,反应室各部位温度梯度较大,各批次产品品质存在差异。根据原料不同,木块、竹块、果壳类、成型颗粒类生物质,通过控制温度和保温时间等条件,干馏方式炭得率约为30%~38%,干馏是隔绝空气加热,炭得率相对较高;炭化方式根据外热或内热、外加热或自热的加热方式不同,得率约为25%~35%;气化多联产技术产炭方式由于有气化剂的存在,炭会氧化放热供自身热解,同时对外产可燃气,炭得率约为15%~30%。在产量方面,单机规模生物质干馏方式年产炭量约为200~500t,笔者团队研发的转炉干馏制备秸秆炭设备,日处理秸秆70t左右,得到秸秆炭约为20t,产生的可燃气作为热源,同时可燃气可供6t/h锅炉产生蒸汽。生物质炭化方式年产量1000~5000t,适用于密度大或成型预处理的生物质。气化联产炭方式规模为0􀆰5~12MW,可以处理不同生物质量,生物质炭年产量2000~30000t。笔者团队2013年在湖南宁乡建成2􀆰5MW稻壳固定床气化发电联产炭基肥料工程,年处理稻壳3万t、生产稻壳炭1万t。在河北承德华净活性炭有限公司建成3MW杏壳气化发电联产活性炭、热、肥系统,年处理杏壳3􀆰9万t、生产杏壳炭1􀆰01万t[83]。3􀆰3生物质炭的理化性能对比笔者所在团队以玉米秸秆(含水率10􀆰26%)、中草药秸秆(含水率6􀆰79%)、杏壳(含水率7􀆰66%)为例,分别进行干馏炭化和气化联产炭实验,对炭的理化性质进行分析,结果如表4所示。表4不同热解方式对生物质炭理化性质的影响Table4Influenceofdifferentpyrolysismethodsonphysicochemicalpropertiesofbiomasscharcoal生物质炭得率/%w(灰分)/%w(挥发分)/%w(固定碳)/%比表面积/(m2·g-1)总孔容/(cm3·g-1)平均孔径/nm玉米秸秆干馏炭25􀆰4618􀆰624􀆰7076􀆰6898􀆰210􀆰13427􀆰201玉米秸秆气化炭22􀆰1820􀆰396􀆰8072􀆰81171􀆰150􀆰20724􀆰176中草药秸秆干馏炭28􀆰6716􀆰086􀆰2577􀆰6737􀆰960􀆰05930􀆰879中草药秸秆气化炭25􀆰4519􀆰018􀆰8473􀆰1563􀆰130􀆰09530􀆰092杏壳炭化炭33􀆰452􀆰856􀆰5790􀆰78264􀆰440􀆰50211􀆰012杏壳气化炭30􀆰003􀆰098􀆰7288􀆰19379􀆰380􀆰53610􀆰332由表4可知:气化联产炭生产的生物质炭的比表面积、孔容积比炭化或干馏方式的高,孔隙更发达,吸附性能更好,这是因为干馏或炭化的方式是外加热,这使生物质原料热分解产生气体,原料表面气相和固相呈正压,导致表面产生的焦油挥发不完全,最终炭的孔隙难以形成或被堵塞。而在气化453生物加工过程第19卷多联产的工艺中,由于采用限制性供氧,氧气具有活化造孔的性能,加上产生的可燃气经引风机引出,生物质固相表面呈微负压,一定程度上有利于生物质的分解,也有利于生物质炭孔隙的形成。孔隙发达的生物质炭可深加工制备成性能更佳的活性炭,以孔隙发达的秸秆炭制备炭基复合肥也更具优势。作为炭基肥料的生物质炭,孔隙发达、比表面积大和吸附性能强是生物质炭的最主要性能。3􀆰4综合经济效益对比传统的生物质炭化是应用于活性炭生产、木炭生产、木煤(机制炭)、生物质(炭化木)加工行业,炭化的原料多是果壳、木竹生物质、挤压成型棒等密度较大、形状较为均匀、产品附加值较高的生物质,如成品活性炭约8000~15000元/t、木炭为3500~5000元/t,有的如菊花炭、钢炭甚至超过10000元/t。由于原料密度大,且原料的热值较高,炭化副产物燃气可开发设计成供自身炭化所需的能量使用,无论是固定式还是移动式炭化设备,其处理成本都在接受范围内。但在处理秸秆(稻草、玉米、棉花)、木屑、稻壳等低密度农业废弃物时,炭化成本较高:一方面需要原料预挤压成型,增加密度和单位体积设备处理量;另一方面是炭化时间较长、产率较低。秸秆等生物质炭的价格约1000~1500元/t,若单一炭化或干馏技术处理难以实现经其济效益。尤其是在制备生物质炭基肥领域,肥料的应用和推广面向广大的农民,其售价过高会严重影响推广,所以规模化、产业化、低成本、高性能的气化联产生物质炭的生产更有经济效益和环境效益的优势。4结论与展望本文综述了目前秸秆炭生产技术,对比了秸秆炭化、干馏、气化制炭的产业化进展,在传统的秸秆炭化或干馏生产工艺中,炭得率较高,但较落后的工艺需要外加用电、燃煤、燃气或燃烧生物质供热,部分较先进的工艺不需要外加热,充分利用炭化或干馏产生的可燃气,循环燃烧供热,产物仍是以生物质炭为主的单一产出,经济效益不显著。生物质气化联产炭技术是在发电或供热的同时产生炭、电或蒸汽,该技术本身就能产生良好的经济效益,生物质炭的产出使综合经济效益更加显著,炭得率偏低但产能较高,是未来秸秆制炭的产业化发展方向之一,国家相关部门也多次发文推广。秸秆炭化还田也符合国家关于土壤改良、食品安全、环境保护、肥料减量、固碳减排的需求,但受限于秸秆收集的季节性、低密度、运输成本等因素制约,所以秸秆制炭技术及其应用的大规模推广尚未实现,秸秆炭相关国家标准仍缺失。此外,秸秆炭作为固碳减排的重要产品,对其的生产加强生命周期评估和成本计算,这将对生物质炭行业产生重大推动作用。参考文献:[1]马隆龙,唐志华,汪丛伟,等.生物质能研究现状及未来发展策略[J].中国科学院院刊,2019,34(4):434⁃442.[2]秦恒飞,周建斌,王筠祥,等.牛粪固定床气化多联产工艺[J].农业工程学报,2011,27(6):288⁃293.[3]WANGSR,DAIGX,YANGHP,etal.Lignocellulosicbiomasspyrolysismechanism:astate⁃of⁃the⁃artreview[J].ProgEnergyCombustSci,2017,62:33⁃86.[4]YAASHIKAAPR,KUMARPS,VARJANIS,etal.Acriticalreviewonthebiocharproductiontechniques,characterization,stabilityandapplicationsforcircularbioeconomy[J].BiotechnolRep,2020,28:e00570.[5]吴创之,刘华财,阴秀丽.生物质气化技术发展分析[J].燃料化学学报,2013,41(7):798⁃804.[6]肖陆飞,哈云,孟飞,等.生物质气化技术研究与应用进展[J].现代化工,2020,40(12),40:68⁃72,76.[7]JINGYX,GUOY,XIAQN,etal.Catalyticproductionofvalue⁃addedchemicalsandliquidfuelsfromlignocellulosicbiomass[J].Chem,2019,5(10):2520⁃2546.[8]ARREGIA,AMUTIOM,LOPEZG,etal.Evaluationofthermochemicalroutesforhydrogenproductionfrombiomass:areview[J].EnergyConversManag,2018,165:696⁃719.[9]黄博林,陈小阁,张义堃,等.木炭生产技术研究进展[J].化工进展,2015,34(8):3003⁃3008.[10]KAZEMISHARIATPANAHIH,DEHHAGHIM,OKYS,etal.Acomprehensivereviewofengineeredbiochar:production,characteristics,andenvironmentalapplications[J].JCleanProd,2020,270:122462.[11]WANGD,JIANGP,ZHANGH,etal.Biocharproductionandapplicationsinagroandforestrysystems:areview[J].SciTotalEnviron,2020,723:137775.[12]AGEGNEHUG,NELSONPN,BIRDMI.Theeffectsofbiochar,compostandtheirmixtureandnitrogenfertilizeronyieldandnitrogenuseefficiencyofbarleygrownonaNitisolinthehighlandsofEthiopia[J].SciTotalEnviron,2016,569⁃570:869⁃879.[13]GALINATOSP,YODERJK,GRANATSTEIND.Theeconomicvalueofbiocharincropproductionandcarbonsequestration[J].EnergyPolicy,2011,39(10):6344⁃6350.[14]YAOD,HUQ,WANGD,etal.Hydrogenproductionfrom553第4期周建斌等:秸秆制备生物质炭技术及产业化进展biomassgasificationusingbiocharasacatalyst/support[J].BioresourTechnol,2016,216:159⁃164.[15]丘倩媛,陈倩阳,刘志军,等.以椰壳生物质炭为燃料的直接炭固体氧化物燃料电池[J].燃料化学学报,2019,47(3):352⁃360.[16]刘慧屿,娄春荣,韩英祚,等.秸秆生物炭与减量氮肥配施对玉米氮素利用率及土壤结构的影响[J].土壤通报,2020,51(5):1180⁃1188.[17]张齐生,马中青,周建斌.生物质气化技术的再认识[J].南京林业大学学报(自然科学版),2013,37(1):1⁃10.[18]WANGHX,XUJL,SHENGLX.PreparationofstrawbiocharandapplicationofconstructedwetlandinChina:areview[J].JCleanProd,2020,273:123131.[19]VANZWIETENL,KIMBERS,MORRISS,etal.Effectsofbiocharfromslowpyrolysisofpapermillwasteonagronomicperformanceandsoilfertility[J].PlantSoil,2010,327(1/2):235⁃246.[20]邓丛静,邹积微,张齐生,等.新型改良剂对土壤性质及小白菜生长的影响[J].科学技术与工程,2015,15(4):171⁃174.[21]陈温福,张伟明,孟军.农用生物炭研究进展与前景[J].中国农业科学,2013,46(16):3324⁃3333.[22]刘园,KHANMJ,靳海洋,等.秸秆生物炭对潮土作物产量和土壤性状的影响[J].土壤学报,2015,52(4):849⁃858.[23]吴愉萍,李雅颖,周萍,等.不同原料及热解条件下农业废弃物生物炭的特性[J].江苏农业科学,2019,47(8):230⁃233.[24]周建斌,邓丛静,陈金林,等.玉米秸秆炭化产物的性能及应用[J].东北林业大学学报,2008,36(12):59⁃61.[25]IPPOLITOJA,CUILQ,KAMMANNC,etal.Feedstockchoice,pyrolysistemperatureandtypeinfluencebiocharcharacteristics:acomprehensivemeta⁃dataanalysisreview[J].Biochar,2020,2(4):421⁃438.[26]HUANGY,WANYL,LIUSS,etal.Adowndraftfixed⁃bedbiomassgasificationsystemwithintegratedproductsofelectricity,heat,andbiochar:thekeyfeaturesandinitialcommercialperformance[J].Energies,2019,12(15):2979.[27]彭锦星,刘新媛,鲍振博.生物质的微波热解技术研究进展[J].应用化工,2018,47(7):1499⁃1503.[28]辛子扬,葛立超,冯红翠,等.生物质微波热解利用技术综述[J].热力发电,2019,48(7):19⁃31.[29]王亮才,朱正祥,马欢欢,等.紫茎泽兰杆热解气化及其产物研究[J].林业工程学报,2018,3(6):98⁃103.[30]丛宏斌,姚宗路,赵立欣,等.中国农作物秸秆资源分布及其产业体系与利用路径[J].农业工程学报,2019,35(22):132⁃140.[31]CHENDY,GAOAJ,CENKH,etal.Investigationofbiomasstorrefactionbasedonthreemajorcomponents:hemicellulose,cellulose,andlignin[J].EnergyConversManag,2018,169:228⁃237.[32]牛文娟.主要农作物秸秆组成成分和能源利用潜力[D].北京:中国农业大学,2015.[33]周建斌,张建,范文翔.芦蒿秆热解产物性能及利用的研究[J].林业科技开发,2008,22(3):71⁃73.[34]ZHOUY,LIUYZ,FENGL,etal.Biocharpreparedfrommaizestrawandmolassesfermentationwastewater:applicationforsoilimprovement[J].RSCAdv,2020,10(25):14510⁃14519.[35]牛文娟,阮桢,钟菲,等.保温时间与粒度对稻秆和棉秆热解产物组成及能量转化影响[J].农业工程学报,2018,34(22):212⁃219.[36]赵坤,肖军,沈来宏,等.基于三组分的生物质快速热解实验研究[J].太阳能学报,2011,32(5):710⁃717.[37]黄金保,吴隆琴,童红,等.半纤维素模型化合物热解机理的理论研究[J].燃料化学学报,2016,44(8):911⁃920.[38]邓丛静,马欢欢,王亮才,等.杏壳半纤维素的结构表征与热解产物特性[J].林业科学,2019,55(1):74⁃80.[39]SHENDK,GUS,BRIDGWATERAV.Studyonthepyrolyticbehaviourofxylan⁃basedhemicelluloseusingTG⁃FTIRandPy⁃GC⁃FTIR[J].JAnalApplPyrolysis,2010,87(2):199⁃206.[40]ZHANGJZ,CHENTJ,WUJL,etal.AnovelGaussian⁃DAEM⁃reactionmodelforthepyrolysisofcellulose,hemicelluloseandlignin[J].RSCAdv,2014,34(4):17513⁃17520.[41]李小华,焦丽华,樊永胜,等.纤维素木聚糖和木质素含量对生物质热解特性及产物的影响[J].农业工程学报,2015,31(13):236⁃243.[42]吴逸民,赵增立,李海滨,等.生物质主要组分低温热解研究[J].燃料化学学报,2009,37(4):427⁃432.[43]王海英,韩洪晶,宋华,等.木质素及其模型化合物热解研究进展[J].化工进展,2019,38(7):3088⁃3096.[44]马中青,王浚浩,黄明,等.木质素种类和催化剂添加量对热解产物的影响[J].农业工程学报,2020,36(1):274⁃282.[45]LIUC,DENGYB,WUSB,etal.Studyonthepyrolysismechanismofthreeguaiacyl⁃typeligninmonomericmodelcompounds[J].JAnalApplPyrolysis,2016,118:123⁃129.[46]JIANGGZ,NOWAKOWSKIDJ,BR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